Галогенирование Дарценса - Darzens halogenation

Не путать с Реакция Дарценса.

Галогенирование Дарценса это химический синтез алкилгалогениды из спирты через лечение при рефлюксе большого избытка тионилхлорид или же тионил бромид (SOX2) в присутствии небольшого количества азотного основания, такого как третичный амин или же пиридин или соответствующий гидрохлорид или же гидробромид соль. Реакция названа в честь ее создателя, Огюст Жорж Дарзенс, который впервые сообщил об этом в 1911 году.[1][2]

Добавление амина и использование большого избытка тионилгалогенида по сравнению с обычным протоколом галогенирования делает эту реакцию эффективной для широкого диапазона спиртов, включая те, которые трудно галогенировать, такие как циклогексанол, который обычно распадается на циклогексен если реагирует только с SOCl2.[3] Реакция протекает через SN2 механизм но также часто используется в описании SNя механизмы.

Например, этиловый спирт может быть преобразован в хлорэтан (X = Cl) или бромэтан (X = Br) следующим образом:

CH3CH2ОН + SOX2 CH3CH2X + SO2 + HX

Рекомендации

  1. ^ Дарценс, Джордж (1911). "Новый метод этерификации спиртов с использованием гидрацидов" [Новый метод этерификации спиртов соляными кислотами]. Компт. Ренд. (На французском). 152: 1314–1317.
  2. ^ Дарзенс, Джордж (1911). "Action du Chlorure de Thionyle en Presence d'une Base Tertiare sur quelques Ether d'Acides Alcohols" [Действие тионилхлорида в присутствии третичного основания на некоторые эфиры спиртов]. Компт. Ренд. (На французском). 152: 1601–1603.
  3. ^ Либерманн, Д. (27 декабря 1947 г.). «Взаимодействие тионилхлорида и гидроксисоединений». Природа. 160 (4078): 903–904. Bibcode:1947 г.Натура.160..903Л. Дои:10.1038 / 160903a0. PMID  18917309. S2CID  4138548.