Нанокристаллический материал - Nanocrystalline material

А нанокристаллический (NC) материал - это поликристаллический материал с кристаллит размер всего несколько нанометры. Эти материалы заполняют пробел между аморфный материалы без каких-либо дальний заказ и обычные крупнозернистые материалы. Определения различаются, но нанокристаллический материал обычно определяется как кристаллит (зерна) размером менее 100 нм. Размер зерен от 100 до 500 нм обычно считается «ультрамелким».

Размер зерна образца NC можно оценить с помощью дифракция рентгеновских лучей. В материалах с очень маленькими размерами зерен дифракционные пики будут расширяться. Это уширение можно связать с размером кристаллитов с помощью Уравнение Шеррера (применимо до ~ 50 нм), Заговор Уильямсона-Холла[1], или более сложные методы, такие как метод Уоррена-Авербаха или компьютерное моделирование дифракционной картины. Размер кристаллитов можно измерить непосредственно с помощью просвечивающая электронная микроскопия[2].

Синтез

Нанокристаллические материалы можно получить несколькими способами. Методы обычно классифицируются на основе фаза материи материал проходит до образования конечного нанокристаллического продукта.

Твердотельная обработка

Твердотельные процессы не включают плавление или испарение материала и обычно проводятся при относительно низких температурах. Примеры твердотельных процессов включают: механическое легирование с использованием высокоэнергетической шаровой мельницы и некоторых типов сильная пластическая деформация процессы.

Обработка жидкости

Нанокристаллические металлы могут быть получены быстрым затвердевание из жидкости с помощью такого процесса, как прядение из расплава. Это часто дает аморфный металл, который может быть преобразован в нанокристаллический металл путем отжиг выше температура кристаллизации.

Парофазная обработка

Тонкие пленки нанокристаллических материалов могут быть получены с использованием осаждение из паровой фазы такие процессы как MOCVD.[3]

Обработка решения

Некоторые металлы, особенно никель и никелевые сплавы, могут быть превращены в нанокристаллическую фольгу с использованием электроосаждение.[4]

Механические свойства

Нанокристаллические материалы демонстрируют исключительные механические свойства по сравнению с их крупнозернистыми разновидностями. Поскольку объемная доля границ зерен в нанокристаллических материалах может достигать 30% [5], на механические свойства нанокристаллических материалов значительное влияние оказывает эта аморфная межзеренная фаза. Например, было показано, что модуль упругости уменьшается на 30% для нанокристаллических металлов и более чем на 50% для нанокристаллических ионных материалов. [6]. Это связано с тем, что области границ аморфных зерен менее плотны, чем кристаллические зерна, и, следовательно, имеют больший объем на атом, . Предполагая межатомный потенциал, , в границах зерен такой же, как и в объемных зернах, модуль упругости , будет меньше в межзеренных областях, чем в объемных зернах. Таким образом, через правило смесей, нанокристаллический материал будет иметь более низкий модуль упругости, чем его объемная кристаллическая форма.

Нанокристаллические металлы

Исключительный предел текучести нанокристаллических металлов обусловлен усиление границ зерен, поскольку границы зерен чрезвычайно эффективны при блокировании движения дислокаций. Податливость возникает, когда напряжение из-за скопления дислокаций на границе зерна становится достаточным для активации скольжения дислокаций в соседнем зерне. Это критическое напряжение увеличивается по мере уменьшения размера зерна, и эта физика эмпирически фиксируется соотношением Холла-Петча,

куда предел текучести, константа для конкретного материала, которая учитывает эффекты всех других механизмов упрочнения, - константа, зависящая от материала, которая описывает величину реакции металла на увеличение размера зерна, и средний размер зерна [7]. Кроме того, поскольку нанокристаллические зерна слишком малы, чтобы содержать значительное количество дислокаций, нанокристаллические металлы подвергаются незначительному воздействию деформационное упрочнение [6], и поэтому можно предположить, что нанокристаллические материалы ведут себя с идеальной пластичностью.

По мере того как размер зерна продолжает уменьшаться, достигается критический размер зерна, при котором межзеренная деформация, то есть скольжение по границам зерен, становится более энергетически выгодным, чем внутризеренное движение дислокаций. Ниже этого критического размера зерна, часто называемого «обратным» или «обратным» режимом Холла-Петча, любое дальнейшее уменьшение размера зерна ослабляет материал, поскольку увеличение площади границ зерен приводит к увеличению зернограничного скольжения. Чандросс и Аргибей смоделировали скольжение по границам зерен как вязкое течение и связали предел текучести материала в этом режиме со свойствами материала следующим образом:

куда это энтальпия плавления, - атомный объем в аморфной фазе, - температура плавления, а - объемная доля материала в зернах по отношению к границам зерен, определяемая как , куда - толщина границы зерен, обычно порядка 1 нм. Максимальная прочность металла определяется пересечением этой линии с соотношением Холла-Петча, которое обычно имеет место при размере зерен около = 10 нм для металлов BCC и FCC [5].

Из-за большого количества межфазной энергии, связанной с большой объемной долей границ зерен, нанокристаллические металлы термически нестабильны. В нанокристаллических образцах металлов с низкой температурой плавления (т.е. алюминий, банка, и вести ), размер зерен образцов увеличился вдвое с 10 до 20 нм после 24 часов выдержки при температуре окружающей среды. [6]. Хотя материалы с более высокими температурами плавления более стабильны при комнатных температурах, объединение нанокристаллического сырья в макроскопический компонент часто требует воздействия на материал повышенных температур в течение длительных периодов времени, что приведет к укрупнению нанокристаллической микроструктуры. Таким образом, термостойкие нанокристаллические сплавы представляют значительный инженерный интерес. Эксперименты показали, что традиционные методы стабилизации микроструктуры, такие как закрепление границ зерен через сегрегацию растворенных веществ или увеличение концентраций растворенных веществ, оказались успешными в некоторых системах сплавов, таких как Pd-Zr и Ni-W. [8].

Нанокристаллическая керамика

В то время как механическое поведение керамики часто определяется дефектами, то есть пористостью, а не размером зерна, упрочнение размера зерна также наблюдается в керамических образцах высокой плотности. [9]. Кроме того, было показано, что нанокристаллическая керамика спекается быстрее, чем массивная керамика, что приводит к более высокой плотности и улучшенным механическим свойствам.[6], хотя продолжительное воздействие высоких давлений и повышенных температур, необходимых для спекания детали до полной плотности, может привести к укрупнению наноструктуры.

Большая объемная доля границ зерен, связанных с нанокристаллическими материалами, вызывает интересное поведение в керамических системах, таких как сверхпластичность в иначе хрупкой керамике. Большая объемная доля границ зерен позволяет получить значительный диффузионный поток атомов через Ползучесть булыжника, аналогичный механизму деформации зернограничного скольжения в нанокристаллических металлах. Поскольку скорость диффузионной ползучести масштабируется как и линейно с коэффициентом диффузии границ зерен уменьшение размера зерна от 10 мкм до 10 нм может увеличить скорость диффузионной ползучести примерно на 11 порядков. Эта сверхпластичность может оказаться неоценимой для обработки керамических компонентов, поскольку материал может быть преобразован обратно в обычный крупнозернистый материал путем дополнительной термической обработки после формования. [6].

Обработка

В то время как синтез нанокристаллического сырья в форме фольги, порошков и проволок относительно прост, тенденция нанокристаллического сырья к укрупнению при длительном воздействии повышенных температур означает, что для консолидации этого сырья в объемные требуются низкотемпературные методы и методы быстрого уплотнения. составные части. В этом отношении потенциал демонстрируют различные методы, например: искровое плазменное спекание [10] или же ультразвуковое аддитивное производство [11], хотя синтез объемных нанокристаллических компонентов в промышленных масштабах остается несостоятельным.

Смотрите также

Рекомендации

  • А. Иноуэ; К. Хашимото, изд. (2001). Аморфные и нанокристаллические материалы: получение, свойства и применение. Берлин: Springer. ISBN  3540672710.CS1 maint: несколько имен: список редакторов (связь)
  1. ^ Анандкумар, Мариаппан; Бхаттачарья, Шасвата; Дешпанде, Атул Суреш (23.08.2019). «Низкотемпературный синтез и исследование однофазных многокомпонентных золей наночастиц оксида флюорита». RSC Advances. 9 (46): 26825–26830. Дои:10.1039 / C9RA04636D. ISSN  2046-2069.
  2. ^ Анандкумар, Мариаппан; Бхаттачарья, Шасвата; Дешпанде, Атул Суреш (23.08.2019). «Низкотемпературный синтез и исследование однофазных многокомпонентных золей наночастиц оксида флюорита». RSC Advances. 9 (46): 26825–26830. Дои:10.1039 / C9RA04636D. ISSN  2046-2069.
  3. ^ Цзян, Цзе; Чжу, Липин; Ву, Яжэнь; Цзэн, Юйцзя; Он, Хайпин; Линь, Цзюньминь; Е, Чжичжэнь (февраль 2012 г.). «Эффекты легирования фосфором в нанокристаллах ZnO методом химического осаждения из газовой фазы». Письма о материалах. 68: 258–260. Дои:10.1016 / j.matlet.2011.10.072.
  4. ^ Giallonardo, J.D .; Erb, U .; Aust, K.T .; Паламбо, Г. (21 декабря 2011 г.). «Влияние размера зерна и текстуры на модуль Юнга нанокристаллического никеля и сплавов никель-железо». Философский журнал. 91 (36): 4594–4605. Дои:10.1080/14786435.2011.615350. S2CID  136571167.
  5. ^ а б Чандросс, Майкл; Аргибай, Николай (март 2020 г.). «Предельная прочность металлов». Письма с физическими проверками. 124 (12): 125501–125505. Дои:10.1103 / PhysRevLett.124.125501. PMID  32281861.
  6. ^ а б c d е Глейтер, Герберт (1989). «Нанокристаллические материалы». Прогресс в материаловедении. 33 (4): 223–315. Дои:10.1016/0079-6425(89)90001-7.
  7. ^ Кордеро, Захари; Рыцарь, Брейден; Шу, Кристофер (ноябрь 2016 г.). «Шесть десятилетий эффекта Холла – Петча - обзор исследований по упрочнению зерна чистых металлов». Международные обзоры материалов. 61 (8): 495–512. Дои:10.1080/09506608.2016.1191808. HDL:1721.1/112642. S2CID  138754677.
  8. ^ Детор, Эндрю; Шу, Кристофер (ноябрь 2007 г.). «Эволюция микроструктуры при термической обработке нанокристаллических сплавов». Журнал материаловедения. 22 (11): 3233–3248. Дои:10.1557 / JMR.2007.0403.
  9. ^ Воллмерсхаузер, Джеймс; Фейгельсон, Борис; Горжковски, Эдвард; Эллис, Чейз; Госами, Рамасис; Кадри, Сайед; Тишлер, Джозеф; Куб, Фриц; Эверетт, Ричард (май 2014 г.). «Расширенный предел твердости в объемной нанокерамике». Acta Materialia. 69: 9–16. Дои:10.1016 / j.actamat.2014.01.030.
  10. ^ Ча, Сын; Хонг, Скоро; Ким, Бён (июнь 2003 г.). «Поведение при искровом плазменном спекании нанокристаллических порошков цементированного карбида WC – 10Co». Материаловедение и инженерия: A. 351 (1–2): 31–38. Дои:10.1016 / S0921-5093 (02) 00605-6.
  11. ^ Уорд, Остин; Френч, Мэтью; Леонард, Донован; Кордеро, Захари (апрель 2018 г.). «Рост зерна при ультразвуковой сварке нанокристаллических сплавов». Журнал технологий обработки материалов. 254: 373–382. Дои:10.1016 / j.jmatprotec.2017.11.049.