Азин - Azine

Эта статья о производных гидразина. Об использовании «азина» в названиях гетероциклических соединений см. Азин (гетероцикл).
Общая формула азина. Для альдазина R2 = H.

Азины площадь функциональный класс из органические соединения со связностью RR'C = N-N = CRR '. Эти соединения являются продуктом конденсации гидразина с кетонами и альдегидами, хотя на практике их часто получают альтернативными способами.

Подготовка

Обычный метод промышленного производства - это перекисный процесс, начиная с кетона, аммиак, и пероксид водорода.[1]

Pechiney-Ugine-Kuhlmann process.png

В лаборатории азины обычно получают экзотермическим способом.[2] реакция карбонильного соединения непосредственно с гидразингидрат.[3]

Азины также производятся при халкон реагирует с гидразон для получения 3,5-дифенил-1ЧАС-пиразол,[4] в преобразовании также выполняется с гидразингидрат.[5][6]

Реакция конденсации Ласри.jpg

Реакции

Азины обычно подвергаются гидролизу до гидразинов.

Азины использовались в качестве предшественников гидразоны[3][7] и диазосоединения.[8][7][9]

Acetone azine chem.png

В координационная химия азинов (как лиганды ) также был изучен.[10][11][12] Ацетон используется как дериватизация гидразина путем образования ацетон азин, для анализа газовая хроматография: метод был использован для определения следовых количеств гидразина в питьевой воде.[13] и фармацевтические препараты.[14]

Приложения

Кетазины также являются важными промежуточными продуктами в промышленном производстве гидразингидрата перекисный процесс.[1] При наличии окислитель, аммиак и кетоны реагируют с образованием гидразина через кетазин:

2 Me (Et) C = O + 2 NH3 + H2О2 → Me (Et) C = NN = C (Et) Me + 2 H2О

Кетазин можно гидролизовать до гидразина и регенерировать кетон:

Me (Et) C = NN = C (Et) Me + 2 H2O → 2 Me (Et) C = O + N2ЧАС4

Кетазины также использовались в качестве источников производимого гидразина. на месте, например при производстве гербицид предшественник 1,2,4-триазол.[15]

Номенклатура

Их можно далее классифицировать как альдазины или кетазины, в зависимости от характера карбонильное соединение.[16][17][18][19]

Азины также могут быть названы замещающий или номенклатура функционального класса.[20][21] В номенклатуре функциональных классов функциональный модификатор «азин» добавляется к названию карбонильного соединения: следовательно, «ацетон азин ".[20] В более старой номенклатуре название функционального класса «кетазин» использовалось с названиями гидрокарбильных заместителей: например, «метилэтилкетазин ". В заместительной номенклатуре азины называются производными гидразина: следовательно,"диизопропилиденгидразин ".[20] При наличии групп с более высоким приоритетом используются префиксы «гидразинилиден» и «гидразиндиилиден».[22]

Асимметричные азины, то есть соединения типа X = N – N = Y с X ≠ Y, не называются азинами: в отсутствие других функциональных групп, имеющих более высокий приоритет, их можно назвать замещенными гидразоны.[23]

Рекомендации

  1. ^ а б Жан-Пьер Ширманн, Поль Бурдодук «Гидразин» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана, Wiley-VCH, Weinheim, 2002. Дои:10.1002 / 14356007.a13_177.
  2. ^ Гилберт, Э. К. (1929). «Исследования гидразина. Гидролиз диметилкетазина и равновесие между гидразином и ацетоном». Варенье. Chem. Soc. 51 (11): 3394–3409. Дои:10.1021 / ja01386a032.
  3. ^ а б Day, A.C .; Уайтинг, М. К. (1970). «Ацетон гидразон». Органический синтез. 50: 3.; Коллективный объем, 6, п. 10
  4. ^ Ласри, Джамал; Исмаил, Али И. (2018). «Без металлов и FeCl3-каталитический синтез азинов и 3,5-дифенил-1ЧАС-пиразол из гидразонов и / или кетонов под контролем ESI высокого разрешения+-РС". Индийский химический журнал, раздел B. 57B (3): 362–373.
  5. ^ Утирит, Моха; Лебрини, Муним; Лагрене, Мишель; Бентисс, Фуад (2008). «Новый одностадийный синтез 3,5-дизамещенных пиразолов при микроволновом облучении и классическом нагревании». Журнал гетероциклической химии. 45 (2): 503–505. Дои:10.1002 / jhet.5570450231.
  6. ^ Чжан, Цзэ; Тан, Я-Джун; Ван, Чунь-Шань; У, Хао-Хао (2014). «Однореакторный синтез 3,5-дифенил-1.ЧАС-пиразолы из халконов и гидразина при механохимической шаровой мельнице ». Гетероциклы. 89 (1): 103–112. Дои:10.3987 / COM-13-12867.
  7. ^ а б Staudinger, H .; Голь, Алиса (июль 1916 г.). "Vergleich der Stickstoff-Abspaltung bei verschiedenen aliphatischen Diazoverbindungen". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 49 (2): 1897–1918. Дои:10.1002 / cber.19160490245.
  8. ^ Day, A.C .; Raymond, P .; Southam, R.M .; Whiting, M.C. (1966). «Получение вторичных алифатических диазосоединений из гидразонов». Журнал химического общества C: Органический: 467. Дои:10.1039 / J39660000467.
  9. ^ Andrews, S.D .; Day, A.C .; Raymond, P .; Уайтинг, М. К. (1970). «2-диазопропан». Органический синтез. 50: 27.; Коллективный объем, 6, п. 392.
  10. ^ Гудкова, А. С .; Реутов, О. А .; Алейникова, М.Я. (Август 1962 г.). «Реакции гидразонов и азинов с солями металлов». Вестник АН СССР. Отделение химических наук.. 11 (8): 1298–1302. Дои:10.1007 / BF00907973.
  11. ^ Гудкова, А. С .; Алейникова, М. Я .; Реутов О.А. (май 1966 г.). «Реакции гидразонов и азинов с солями металлов. Сообщение 5. Реакции гидразонов и азинов с галогенидами ртути». Вестник Академии наук Отделения химических наук СССР.. 15 (5): 807–811. Дои:10.1007 / BF00849376.
  12. ^ Король, Фиона; Николлс, Дэвид (январь 1978 г.). «Комплекс галогенидов титана с азином ацетона и его изомером 3, 5, 5-триметил-пиразолин». Неорганика Chimica Acta. 28: 55–58. Дои:10.1016 / S0020-1693 (00) 87413-7.
  13. ^ Дэвис, II, Уильям Э .; Ли, Юнтао (июль 2008 г.). «Анализ гидразина в питьевой воде с помощью газовой хроматографии с изотопным разбавлением / тандемной масс-спектрометрии с дериватизацией и жидкостно-жидкостной экстракцией». Аналитическая химия. 80 (14): 5449–5453. Дои:10.1021 / ac702536d. PMID  18564853.
  14. ^ Сунь, Минцзян; Бай, Линь; Лю, Дэвид К. (февраль 2009 г.). «Общий подход к определению следовых количеств гидразина в лекарственных веществах с использованием дериватизации in situ с газовой хроматографией и масс-спектрометрией». Журнал фармацевтического и биомедицинского анализа. 49 (2): 529–533. Дои:10.1016 / j.jpba.2008.11.009. PMID  19097722.
  15. ^ США 6002015, Нагата, Нобухиро; Chiharu Nishizawa & Toshikiyo Kurai, "Способ получения 1,2,4-триазола", опубликованный 14 декабря 1999 г., переуступлен Mitsubishi Gas Chemical Co. .
  16. ^ Moss, G.P .; Смит, П. А. С .; Тавернье, Д. (1995), "Глоссарий названий классов органических соединений и промежуточных продуктов реакционной способности на основе структуры (Рекомендации ИЮПАК 1995 г.)", Pure Appl. Chem., 67 (8–9): 1307–75, 1321, Дои:10.1351 / pac199567081307.
  17. ^ ИЮПАК, Сборник химической терминологии, 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) "азины ". Дои:10.1351 / goldbook.A00557.
  18. ^ Moss, G.P .; Смит, П. А. С .; Тавернье, Д. (1995), "Глоссарий названий классов органических соединений и промежуточных продуктов реакционной способности на основе структуры (Рекомендации ИЮПАК 1995 г.)", Pure Appl. Chem., 67 (8–9): 1307–75, 1312, 1348, Дои:10.1351 / pac199567081307.
  19. ^ ИЮПАК, Сборник химической терминологии, 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) "альдазины ". Дои:10.1351 / goldbook.A00207. ИЮПАК, Сборник химической терминологии, 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) "кетазины ". Дои:10.1351 / goldbook.K03377.
  20. ^ а б c Panico R, Powell WH, Richer JC, ред. (1993). Руководство по номенклатуре органических соединений ИЮПАК. ИЮПАК /Blackwell Science. п. 105. ISBN  0-632-03488-2..
  21. ^ ИЮПАК, Отдел химической номенклатуры и структурного представления (27 октября 2004 г.). Номенклатура органической химии (предварительные рекомендации). ИЮПАК..
  22. ^ ИЮПАК, Отдел химической номенклатуры и структурного представления (27 октября 2004 г.). Номенклатура органической химии (предварительные рекомендации). ИЮПАК..
  23. ^ Rigaudy, J .; Клесней, С. П., ред. (1979). Номенклатура органической химии. ИЮПАК /Pergamon Press. ISBN  0-08022-3699..

дальнейшее чтение

  • США 3965097, Eichenhofer, Kurt-Wilhelm & Reinhard Schliebs, "Производство кетазинов", изданный 22.06.1976, передан компании Bayer .

США 3972878, Ширманн, Жан-Пьер; Жан Комбру и Серж Ивон Делаварен, "Метод получения азинов и гидразонов", выпущенный 1976-08-03, передан Produits Chimiques Ugine Kuhlmann . США 3978049, Ширманн, Жан-Пьер; Pierre Tellier & Henri Mathais et al., "Процесс получения гидразиновых соединений", выпущенный 31 августа 1976 г., передан Produits Chimiques Ugine Kuhlmann. .

  • США 4093656, Ширманн, Жан-Пьер; Жан Комбру и Серж Ивон Делаварен, «Метод получения азинов», выпущенный 6 июня 1978 года, передан Produits Chimiques Юджине Кульман .
  • США 4724133, Ширманн, Жан-Пьер; Жан Комбру и Серж Й. Делаварен, «Приготовление концентрированного водного раствора гидразингидрата», выпущенный 9 февраля 1988 г., переданный Atochem .