Энтропия активации - Entropy of activation
В химическая кинетика, то энтропия активации реакции - это один из двух параметров (наряду с энтальпией активации), которые обычно получают из температурной зависимости реакции константа скорости, когда эти данные анализируются с помощью Уравнение Эйринга из теория переходного состояния. Стандартная энтропия активации обозначена символом ΔS‡ и равно изменению энтропия когда реагенты меняют свое начальное состояние на активированный комплекс или переходное состояние (Δ = изменение, S = энтропия, ‡ = активация). Он определяет предэкспоненциальный коэффициент А из Уравнение Аррениуса для температурной зависимости скорости реакции. Отношения зависят от молекулярность реакции: для реакций в растворе и мономолекулярных газовых реакций А = (ekBТ/час) exp (ΔS‡/р), а для бимолекулярных газовых реакций А = (e2kBТ/час) (RT/п) exp (ΔS‡/р). В этих уравнениях e - основание натуральные логарифмы, час это Постоянная Планка, kB это Постоянная Больцмана и Т то абсолютная температура. р'- постоянная идеального газа в единицах (бар · л) / (моль · К). Фактор необходим из-за зависимости скорости реакции от давления. р' = 8.3145 × 10−2 (бар · л) / (моль · К).[1]
Значение ΔS‡ дает подсказки о молекулярность из этап определения ставки в реакции, то есть количество молекул, которые вступают в эту стадию.[2] Положительные значения предполагают, что энтропия увеличивается при достижении переходного состояния, что часто указывает на диссоциативный механизм в котором активированный комплекс слабо связан и собирается диссоциировать. Отрицательные значения для ΔS‡ указывают на то, что энтропия уменьшается при формировании переходного состояния, что часто указывает на ассоциативный механизм в котором два партнера по реакции образуют единый активированный комплекс.[3]