P-хиральный фосфин - P-Chiral phosphine

Два п-хирал «Квон фосфины».[1]

п-Хиральные фосфины находятся фосфорорганические соединения формулы PRR'R ″, где R, R ', R ″ = H, алкил, арил и т. д. Они представляют собой подмножество хиральных фосфинов, более широкого класса соединений, в которых стереогенный центр может располагаться в других участках, кроме фосфора. P-хиральность использует высокий барьер для инверсии фосфинов, что гарантирует, что энантиомеры PRR'R "не рацемизировать охотно. Барьер инверсии относительно нечувствителен к заместителям триорганофосфинов.[2] Напротив, большинство амины типа НРР′Р ″ проходят быстрое пирамидальная инверсия.

Темы исследований

Большинство хиральных фосфинов C2-симметричный дифосфины. Известные примеры ДИПАМП и БИНАП. Эти хелатирующие лиганды поддерживают катализаторы, используемые в асимметричное гидрирование и родственные реакции. ДИПАМП получают путем связывания п-хиральный метилфениланизилфосфин.

п-Хиральные фосфины представляют особый интерес в асимметричный катализ. п-Хиральные фосфины были исследованы для двух основных применений, а именно: лиганды для асимметричных гомогенные катализаторы и как нуклеофилы в органокатализ.[1]

Рекомендации

  1. ^ а б Xiao, Y .; Солнце, З .; Guo, H .; Квон, О. (2014). «Хиральные фосфины в нуклеофильном органокатализе». Журнал органической химии Байльштейна. 10: 2089–2121. Дои:10.3762 / bjoc.10.218. ЧВК  4168899.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  2. ^ Мислоу, Курт; Baechler, Раймонд Д. (1971). «Влияние электроотрицательности лиганда на инверсионный барьер фосфинов». Журнал Американского химического общества. 93 (3): 773–774. Дои:10.1021 / ja00732a036.