Перераспределение (химия) - Redistribution (chemistry)

В химии, перераспределение обычно относится к обмену анионных лигандов, связанных с металлическими и металлоидными центрами. Преобразование не включает окислительно-восстановительный потенциал, в отличие от непропорциональность реакции. Некоторые полезные реакции перераспределения проводятся при более высоких температурах; после охлаждения смеси смесь продуктов кинетически замораживается, и отдельные продукты могут быть разделены. В тех случаях, когда перераспределение происходит быстро при умеренных температурах, реакция является менее полезной с синтетической точки зрения, но все же важна с точки зрения механики.

Примеры

Реакции быстрого перераспределения инициируются метилборанами. Таким образом, монометилдиборан при комнатной температуре быстро превращается в диборан и триметилборан:[1]

6 МБ2ЧАС5 → 5 млрд2ЧАС6 + 2 меня3B

Полезные реакции перераспределения находятся в алюминийорганический -, борорганический -, и кремнийорганическая химия.[2][3]

BCl3 + 2 Б (С2ЧАС5)3 → 3 BCl (C2ЧАС5)2

В другом примере тетраметилсилан является нежелательным продуктом промышленно важного прямой процесс, но его можно преобразовать (переработать) в более полезные продукты путем перераспределения с тетрахлорид кремния:

SiMe4 + SiCl4 → 2 SiMe2Cl2

В оловоорганическая химия, смешанные хлориды алкилолова получают путем перераспределения, реакции, называемой компропорционированием Кочешкова:[4]

3 SnBu4 + SnCl4 → 4 SnBu3Cl

Много металла галогениды претерпевают реакции перераспределения, обычно с получением почти статистических смесей продуктов. Например, тетрахлорид титана и тетрабромид титана перераспределяют свои галогенидные лиганды, показана одна из многих реакций в этом превращении:[5]

TiCl4 + TiBr4 → 2 ТиБр2Cl2

Рекомендации

  1. ^ Bell, R.P .; Эмелеус, Х. Дж. (1948). «Гидриды бора и родственные соединения». Ежеквартальные обзоры, Химическое общество. 2 (2): 132. Дои:10.1039 / QR9480200132.. Авторы называют перераспределение «диспропорциями».
  2. ^ Greenwood, N. N .; И Эрншоу, А. (1997). Химия элементов (2-е изд.), Оксфорд: Баттерворт-Хайнеманн. ISBN  0-7506-3365-4.
  3. ^ Таким образом получают многие смешанные хлорорганические производные многих металлоидов. В одном примере Köster, R .; Бингер, П. (2007). Хлордиэтилборан и хлордифенилборан "2007;. Неорганические синтезы. 15. С. 149–153. Дои:10.1002 / 9780470132463.ch33. ISBN  9780470132463.
  4. ^ Г. Г. Граф (2005). «Олово, оловянные сплавы и соединения олова». Энциклопедия промышленной химии Ульмана. Вайнхайм: Wiley-VCH. Дои:10.1002 / 14356007.a27_049. ISBN  978-3527306732.
  5. ^ С. П. Уэбб и М. С. Гордон (1999). «Межмолекулярные самовзаимодействия тетрагалогенидов титана TiX.4 (X = F, Cl, Br) ". Варенье. Chem. Soc. 121 (11): 2552–2560. Дои:10.1021 / ja983339i.