Равновесие Шленка - Schlenk equilibrium

В Равновесие Шленка, назван в честь его первооткрывателя Вильгельм Шленк, это химическое равновесие происходит в решениях Реактивы Гриньяра[1][2] и Базы Хаузера[3][4]

2 RMgX ⇌ MgX2 + MgR2

Описанный процесс представляет собой равновесие между двумя эквивалентами галогенида алкил или арилмагния в левой части уравнения и в правой части, одним эквивалентом диалкил или диарил соединение магния и галогенид магния поваренная соль. Галогениды магния в растворе также образуют димеры и выше олигомеры, особенно при высокой концентрации. Хлориды алкилмагния в эфире присутствуют в виде димеров.[5]

На положение равновесия влияют растворитель, температура и природа различных заместителей. Известно, что центр магния в реактивах Гриньяра обычно координирует две молекулы эфира, например диэтилового эфира или тетрагидрофуран (THF). Таким образом, они более точно описаны как имеющие формулу RMgXL2 где L = эфир. В присутствии простых моноэфиров равновесие обычно благоприятствует галогениду алкил- или арилмагния. Добавление диоксан в такие растворы, однако, приводит к селективному осаждению дигалогенида MgX2(диоксан), полностью переводя равновесие в правую часть уравнения.[6] Соединения диалкилмагния являются сильнодействующими алкилирующими агентами и популярны при синтезе металлоорганических соединений.

Рекомендации

  1. ^ В. Шленк; В. Шленк младший (1929). "Über die Konstitution der Grignardschen Magnesiumverbindungen". Chem. Бер. 62 (4): 920. Дои:10.1002 / cber.19290620422.
  2. ^ Реагенты Гриньяра: новые разработки Х. Г. Ричи (редактор) ISBN  0-471-99908-3
  3. ^ Нойфельд, Р .: Определение молекулярной массы с помощью внешней калибровочной кривой DOSY как ценный метод определения реакционноспособных промежуточных продуктов в растворе. В: eDiss, Георг-Август-Университет Геттингена. 2016.
  4. ^ Neufeld, R .; Teuteberg, T. L .; Herbst-Irmer, R .; Mata, R.A .; Сталке, Д. (2016). «Структуры раствора Hauser Base iPr2NMgCl и Turbo-Hauser Base iPr2NMgCl·LiCl в THF и влияние LiCl на равновесие Шленка». Варенье. Chem. Soc. 138: 4796–4806. Дои:10.1021 / jacs.6b00345. PMID  27011251.
  5. ^ Дж. Марч Продвинутая органическая химия, 3-е изд. ISBN  0-471-85472-7
  6. ^ Ричард А. Андерсен, Джеффри Уилкинсон (1979). «Бис [(триметилсилил) метил] магний». Неорг. Synth. 19: 262. Дои:10.1002 / 9780470132500.ch61.