Реакция карбиламина - Википедия - Carbylamine reaction

В реакция карбиламина (также известный как синтез изоцианида Гофмана) - это синтез изоцианида по реакции первичный амин, хлороформ, и база. Преобразование включает в себя промежуточность дихлоркарбен.

Показательным является синтез терт-бутилизоцианид из терт-бутиламин в присутствии каталитический количество катализатор межфазного переноса бензилтриэтиламмоний хлорид.[1]

Мне3CNH2 + CHCl3 + 3 NaOH → Me3ЧПУ + 3 NaCl + 3 H2О

О подобных реакциях сообщалось и с анилином. Он используется для получения вторичных аминов.

Тест на первичные амины

Поскольку она эффективна только для первичных аминов, реакция карбиламина может использоваться в качестве химический тест за их присутствие. В этом контексте реакция также известна как Изоцианидный тест Сайцева.[2] В этой реакции аналит нагревают спиртовым раствором. гидроксид калия и хлороформ. Если присутствует первичный амин, изоцианид (карбиламин) образуется, на что указывает неприятный запах. Карбиламинный тест не дает положительной реакции со вторичными и третичными аминами.

Механизм

Механизм включает добавление амина к дихлоркарбену, реакционноспособному промежуточному продукту, генерируемому дегидрогалогенирование хлороформа. Две последовательные стадии опосредованного основаниями дегидрохлорирования приводят к образованию изоцианида.

Carbylamine Mechanism.png

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Г. В. Гокель; Р. П. Видера; В. П. Вебер (1988). «Фазовый перенос реакции карбиламина Гофмана: трет-бутилизоцианид». Органический синтез. 55: 232. Дои:10.15227 / orgsyn.055.0096.
  2. ^ Карбиламинная реакция