Кавикулярин - Cavicularin

Кавикулярин
Cavicularin.svg
Имена
Название ИЮПАК
9,10,18,19-Тетрагидро-5,8: 15,17-диэтенобензо [г] нафт [1,8-до н.э] оксациклотетрадецин-3,12,21-триол
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ChemSpider
Свойства
C28ЧАС22О4
Молярная масса422.480 г · моль−1
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверить (что проверятьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Кавикулярин это природный фенол вторичный метаболит изолированные от печеночник Cavicularia densa. Эта макроцикл необычен, потому что это было первое изолированное от природы соединение, показывающее оптическая активность исключительно из-за наличия плоская хиральность и осевая хиральность. В удельное вращение для (+) - кавикулярин составляет + 168,2 °.[1] Это также очень напряженный молекула. В параграф-замещенное фенольное кольцо изогнуто примерно на 15 ° относительно планарности, принимая несколько лодочная геометрия. Этот тип угловая деформация в ароматических соединениях обычно используется для синтетических циклофаны.

Кавикулярин, трехмерное изображение

В печеночник был получен от Гора Исидзути в районе Сикоку. Материал сушили в течение суток, измельчали ​​до порошка и 5 граммов рефлюкс в метанол в течение 4 месяцев с получением 2,5 мг (0,049%) кавикулярина после колоночная хроматография и препаративная ТСХ.

Полный синтез

В 2005 году[2] и снова в 2011 году,[3] соединение было приготовлено полный синтез вместе с ненапряженным составом риккардин C. В 2013 году было сообщено о нескольких других синтезах для него.[4][5] и рацемический синтез.[6]

использованная литература

  1. ^ М. Тойота; Т. Йошида; Ю. Кан; С. Такаока; Ю. Асакава (1996). «(+) - Кавикулярин: новое оптически активное циклическое производное бибензил-дигидрофенантрена из Liverwort Cavicularia densa Steph». Буквы Тетраэдра. 37 (27): 4745–4748. Дои:10.1016/0040-4039(96)00956-2.[мертвая ссылка ]
  2. ^ Дэвид К. Харровен; Тимоти Вудкок; Питер Д. Хоуз (2005). «Полный синтез кавикулярина и риккардина C: обращение к синтезу арена, который принимает конфигурацию лодки». Angewandte Chemie. 44 (25): 3899–3901. Дои:10.1002 / anie.200500466. PMID  15900530.
  3. ^ Костюк, С.Л .; Woodcock, T .; Дудин, Л. Ф .; Howes, P.D .; Харровен, Д. К. (2011). «Унифицированные синтезы кавикулярина и риккардина C: обращение к синтезу арена с принятием конфигурации лодки». Химия: европейский журнал. 17 (39): 10906–10915. Дои:10.1002 / chem.201101550. PMID  21932232.
  4. ^ Takiguchi, H .; Ohmori, K .; Судзуки, К. (2013). «Синтез и определение абсолютной конфигурации кавикулярина с помощью подхода симметризации / асимметризации». Энгью. Chem. Int. Эд. 52 (40): 10472–10476. Дои:10.1002 / anie.201304929. PMID  23956143.
  5. ^ Чжао, Пэн; Бодри, Кристофер М. (2013). «Полный синтез (±) -кавикулярина: контроль пирон-диальс-альдеровской региохимии с использованием изомерных винилсульфонов». Органические буквы. 15 (2): 402–405. Дои:10.1021 / ol303390a. PMID  23301524.
  6. ^ Харада, Кеничи; Макино, Кошо; Сима, Наоки; Окуяма, Харука; Эсуми, Томоюки; Кубо, Мива; Хиоки, Хидеаки; Асакава, Ёсинори; Фукуяма, Ёсиясу (2013). «Полный синтез риккардина С и (±) -кавикулалина через Pd-катализируемые перекрестные связи Ar-Ar». Тетраэдр. 69 (34): 6959–6968. Дои:10.1016 / j.tet.2013.06.064.