Конгидрин - Википедия - Conhydrine

Конгидрин
Конгидрин
Имена
Название ИЮПАК
2-α-гидроксипропилпиперидин; (1р)-1-[(2S) -2-пиперидил] -1-пропанол
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ChemSpider
ECHA InfoCard100.007.090 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 207-798-1
UNII
Характеристики
C8ЧАС17NО
Молярная масса143.230 г · моль−1
Температура плавления 121 ° С (250 ° F, 394 К)
Точка кипения 226 ° С (439 ° F, 499 К)
умеренный
Растворимость в этиловый спиртхороший
Растворимость в хлороформхороший
Растворимость в диэтиловый эфирумеренный
+ 10 ° (естественный)
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Конгидрин ядовитый алкалоид нашел в яд болиголов (Conium maculatum) в небольших количествах.

Изоляция и свойства

Этот оксигенированный алкалоид был выделен Вертхаймом из С. maculatum.[1] Кристаллизуется в бесцветные листочки, имеет Coniine -подобный запах, может быть сублимированным, имеет сильную щелочь. Легко кристаллизуется из эфир. Соли кристаллические; мелкие ромбики или призмы аурихлорида, т.пл. 133 ° С; то бензоил производная т.пл. 132 ° С.

Конституция

При окислении с хромовая кислота, выход конгидрина L-пиперидил-2-карбоновая кислота.[2] Он преобразован в L-кониин либо восстановлением йодпроизводного (йодокониин), C8ЧАС16IN, образованный действием иодоводородная кислота и фосфор при 180 ° C[3][4][5] или путем гидрирования полученной смеси coniceines, когда она дегидратируется пятиокись фосфора в толуол.[6]

Abg-conhydrine.svg

Эти и другие наблюдения показывают, что атом кислорода должен присутствовать в качестве гидроксильной группы в н-пропильная боковая цепь либо в α-, либо в β-положении, поскольку γ-положение будет включать образование пиперидил-2-пропионовой кислоты при окислении. 2-β-гидроксипропил-пиперидин, предложенный Willstätter[2] казалось исключенным, поскольку ни одна из двух форм этого продукта, приготовленных Лёффлером и Чунке[7] напоминал конгидрин, и эти авторы предположили, что α-положение, вероятно, представляет алкалоид. Эту точку зрения поддержали Хесс и его сотрудники.[8][9][10],[11][12] кто показал это DL--N-метилконгидрон N-метил-2-пиперидилэтилкетон, что DL-конгидрин (т.пл. 69–70 ° C), полученный косвенным методом, идентичен продукту, т.пл. 69,5–71,5 ° C, подготовлено Энглером и Бауэром.[13][14] сокращением с натрий в этиловый спирт 2-пиридилэтилкетона и конгидрина при дегидрировании над платина или же палладий асбест дает смесь тетрагидропиридил 2-этилкетона и 2-α-гидроксипропилпиридина. Шпет и Адлер[6] показали, что конгидрин может быть разложен в две стадии путем исчерпывающего метилирования до триметиламина и смеси двух продуктов, масла, C8ЧАС14О, бп. 157–159 ° C @ 744 мм рт. Ст., И кристаллическое вещество, C8ЧАС16О2, т.пл. 75–76 ° C. Масло при нагревании с водой до 170 ° C превращается путем добавления молекулы воды в кристаллическое вещество. Последний содержит два активных атома водорода (оценка Зеревитинова), и при воздействии водорода более Pd / C поглощает достаточно, чтобы насытить одну двойную связь с образованием нового вещества, т.пл. 94–96 ° С. При окислении с перманганат в разбавленном серная кислота, пропионовый альдегид и Янтарная кислота производятся, в то время как насыщенное вещество, т.пл. 94–96 ° C, окисляется до н-валериановая кислота. Эти результаты показывают, что вещество mp. 75–76 ° C - это εζ-дигидрокси-Δα-п-октен, масло, C8ЧАС14О представляет собой соответствующий оксид, и то, что представление конгидрина в виде 2-α-гидроксипропилпиридина объясняет их образование.

Рекомендации

  1. ^ Wertheim, Th. (1856 г.). "Ueber ein neues Alkaloïd in Conium maculatum". Annalen der Chemie und Pharmacie. 100 (3): 328–339. Дои:10.1002 / jlac.18561000311.
  2. ^ а б Вильштеттер, Ричард (1901). "Oxydation des Conydrins". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 34 (2): 3166–3171. Дои:10.1002 / cber.190103402290.
  3. ^ Хофманн, А.В. (1885). "Zur Kenntniss der Coniin-Gruppe". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 18 (1): 5–23. Дои:10.1002 / cber.18850180103.
  4. ^ Лельманн, Ойген (1890). "Ueber die Coniceïne". Annalen der Chemie Юстуса Либиха. 259 (2–3): 193–208. Дои:10.1002 / jlac.18902590205.
  5. ^ Лёффлер, Карл; Фридрих, Готтхольд (1909). «Die Synthese des β-Coniceins (1-α-Аллилпиперидин)». Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 42 (1): 107–116. Дои:10.1002 / cber.19090420113.
  6. ^ а б Späth, Эрнст; Адлер, Эрих (1933). "Zur Konstitution des Konhydrins". Monatshefte für Chemie. 63 (1–2): 127–140. Дои:10.1007 / BF01522210. S2CID  95806897.
  7. ^ Леффлер, Карл; Чунке, Рейнхольд (1909). "Über die Konstitution des Conhydrins (оптико-активные α-Äтил-пиперидилалкин)". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 42 (1): 929–948. Дои:10.1002 / cber.190904201153.
  8. ^ Гесс, Курт; Эйхель, Annaliese (1917). "Über die Alkaloide des Granatapfelbaumes. IV. Ein Trennungsgang für die Reindarstellung der Pelletierin-Alkaloide. Aufklärung der Konstitution des Methyl-isopelletierins (Methyl-pelletierin, Isomethyl-pelletierindeshildisopellisopein.. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 50 (2): 1386–1407. Дои:10.1002 / cber.19170500239.
  9. ^ Хесс, Курт (1919). "Über die Beziehung von Methyl-isopelletierin, d, l-Methyl-conhydrinon und (N-Methyl-piperidyl) -propan-1-on. Ein Isomeriefall von Verbindungen mit einem asymmetrischen dreiwertigen Stickstoffatom. VI. Mitteilapi.. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (серии A и B). 52 (5): 964–1004. Дои:10.1002 / cber.19190520513.
  10. ^ Хесс, Курт; Weltzien, Вильгельм (1920). "Über die Fähigkeit der Pflanze, optische Antipoden aufzubauen". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (серии A и B). 53 (2): 119–129. Дои:10.1002 / cber.19200530202.
  11. ^ Гесс, Курт; Грау, Рейнхольд (1925). "Neue Umwandlungen von Conhydrin und Methylisopelletierin. (V. Mitteilung zur Frage des asymmetrischen dreiwertigen Stickstoffatoms)". Annalen der Chemie Юстуса Либиха. 441 (1): 101–137. Дои:10.1002 / jlac.19254410106.
  12. ^ Мейсенхаймер, Якоб; Малер, Эмиль (1928). "Über das Methyl-isopelletierin. (VIII. Mitteilung zur Stereochemie des gesättigten dreiwertigen Stickstoffatoms)". Annalen der Chemie Юстуса Либиха. 462 (1): 301–316. Дои:10.1002 / jlac.19284620119.
  13. ^ Engler, C .; Бауэр, Ф. В. (1891). «Ueber das α-Aethylpyridylketon und dessen Ueberführung in Pseudoconhydrin». Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 24 (2): 2530–2536. Дои:10.1002 / cber.18910240244.
  14. ^ Engler, C .; Бауэр, Ф. В. (1894). «Die Reductionsproducte des α-Methylpyridylketons und die Nichtidentität des α-Aethyl-Piperylalkins mit dem activen Pseudoconhydrin». Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 27 (2): 1775–1779. Дои:10.1002 / cber.189402702121.