Стереоэлектронная гипотеза Дунатана - Dunathan stereoelectronic hypothesis

Стереоэлектронная гипотеза Дунатана это концепция в химия объяснить стереоскопический разрыв связей, используя пиридоксальфосфат. Это происходит потому, что стереоэлектронный эффекты контролирует действия фермент.[1]

История

До корреляции между типом складки и реакцией корреляция белки были поняты, Хармон С. Дунатан, химик в Хаверфорд Колледж[2] предложил, чтобы связь, которая раскалывается с использованием пиридоксаль перпендикулярно системе.[3] Хотя важная концепция в биоорганическая химия, теперь известно, что конформации ферментов играют решающую роль в конечной химической реакции.

Способ действия

В переходное состояние стабилизируется расширенным пи бонд сеть (формирование анион ).[4] более того сверхсопряжение вызванный расширенной сетью, вытягивает электроны из связи, которая должна быть расщеплена, тем самым ослабляя химическая связь и сделать это лабильный[5] В сигма-облигация что параллельно пи бонд сеть сломается.[6] Облигация с наибольшим шансом на разрыв - это облигация с наибольшим HOMO-LUMO перекрывать.[7] Этот эффект может быть вызван электростатический эффекты внутри фермента.[8]

Приложения

Это было видно в трансфераза и будущие интересы лежат в декарбоксилирование в различных каталитические циклы.[9]

Рекомендации

  1. ^ Сильверман, Ричард Б. (2002). Органическая химия реакций, катализируемых ферментами (Ред. Ред.). Сан-Диего, Калифорния [u.a.]: Acad. Нажмите. ISBN  9780126437317.
  2. ^ «Архивная копия». Архивировано из оригинал на 2015-02-25. Получено 2015-01-28.CS1 maint: заархивированная копия как заголовок (связь)
  3. ^ http://chemgroups.ucdavis.edu/~toney/Stereoelectronic.html
  4. ^ http://chem.uaf.edu/keller/Courses/654Fa11/PDF/654-10-6-11.pdf
  5. ^ http://chemgroups.ucdavis.edu/~toney/Publications/BBA%20-%20Proteins%20and%20Proteomics%202011%20Toney.pdf
  6. ^ http://faculty.washington.edu/gelb/Chp9.ppt
  7. ^ Мохаммед Шахид; и др., ред. (2011). Биомедицинские аспекты современных перспектив развития гистамина. Дордрехт: Спрингер. ISBN  9789048193493.
  8. ^ «Архивная копия» (PDF). Архивировано из оригинал (PDF) на 2015-02-02. Получено 2015-01-28.CS1 maint: заархивированная копия как заголовок (связь)
  9. ^ http://www.life.illinois.edu/biochem/455/Lab%20exercises/5GOT/PLP%20enzyme%20review.pdf