Региоселективность - Regioselectivity


В химия, региоселективность предпочтение химическая связь или разрушение в одном направлении над всеми другими возможными направлениями.[1][2] Часто это может относиться к тому, к какой из многих возможных позиций реагент повлияет, например, который протон сильный основание буду Абстрактные из органическая молекула, или где на замененном бензол позвонить дальше заместитель будет добавлено

Конкретный пример - это реакция образования галогидрина с 2-пропенилбензол:[3]

Региоселективность образования галогидрина

Из-за предпочтения образования одного товар по сравнению с другим реакция избирательна. Эта реакция региоселективна, потому что она избирательно генерирует один конституциональный изомер а не другой.

Различные примеры региоселективности сформулированы как правила для определенных классов соединения при определенных условиях, многие из которых названы. Среди первых, кто познакомился со студентами-химиками: Правило марковникова для добавления протиков кислоты к алкены, а Правило Фюрста-Платтнера для добавления нуклеофилы производным от циклогексен, особенно эпоксид производные.[4][5]

Региоселективность в реакции замыкания кольца подлежит Правила Болдуина. Если в ходе реакции могут возникнуть две или более ориентации, одна из них является доминирующей (например, марковниковское / антимарковниковское сложение через двойная связь )

Региоселективность также может применяться к конкретным реакциям, таким как дополнение к пи-лигандам.

Селективность также имеет место в карбен вставки, например в Байер-Виллигер реакция. В этой реакции кислород региоселективно вводится рядом с соседним карбонил группа. В кетоны, эта вставка направлена ​​в сторону более высокозамещенного углерода (т.е. по правилу Марковникова). Например, в исследовании с участием ацетофеноны, этот кислород предпочтительно вставляли между карбонилом и ароматный кольцо, чтобы дать ацетил ароматный сложные эфиры вместо метилбензоаты.[6]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Марш, Джерри (1985), Продвинутая органическая химия: реакции, механизмы и структура (3-е изд.), Нью-Йорк: Wiley, ISBN  0-471-85472-7
  2. ^ http://www.chem.ucalgary.ca/courses/351/Carey5th/Ch06/ch6-0-1.html Региоселективность и стереоселективность
  3. ^ Региоселективность в органическом синтезе: получение бромгидрина альфа-метилстирола Брэд Андерш, Кэтрин Н. Килби, Меган Э. Тернис и Дрю Л. Мерфи 102 Журнал химического образования • Vol. 85 No. 1 января 2008
  4. ^ В. Марковников (1870). "Ueber die Abhängigkeit der verschiedenen Vertretbarkeit des Radicalwasserstoffs in den isomeren Buttersäuren". Annalen der Pharmacie 153 (1): 228–259.
  5. ^ Fürst, A .; Plattner, P.A. Helv. Чим. Акта 1949, 32, 275
  6. ^ Палмер, Билли У .; Фрай, Артур (1970). «Варьирование изотопного эффекта углерода-14 в зависимости от заместителя и механизм окисления м-хлорпербензойной кислоты меченых пара-замещенных ацетофенонов». Журнал Американского химического общества. 92 (8): 2580–2581. Дои:10.1021 / ja00711a079.