Диоксид селена - Selenium dioxide

Диоксид селена
Диоксид селена
Шаровая модель цепи в кристаллическом диоксиде селена
Кристаллы диоксида селена
Имена
Другие имена
Оксид селена (IV)
Селеновый ангидрид
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ChemSpider
ECHA InfoCard100.028.358 Отредактируйте это в Викиданных
Номер RTECS
  • VS8575000
UNII
Номер ООН3283
Свойства
SeO2
Молярная масса110,96 г / моль
ВнешностьБелые кристаллы, слегка розовеют со следами разложения[1]
Запахгнилой редис
Плотность3,954 г / см3, твердый
Температура плавления 340 ° C (644 ° F, 613 K) (герметичная трубка)
Точка кипения 350 ° C (662 ° F, 623 K) субл.
38,4 г / 100 мл (20 ° С)
39,5 г / 100 мл (25 ° C)
82,5 г / 100 мл (65 ° С)
Растворимостьрастворим в бензол
Растворимость в этиловый спирт6,7 г / 100 мл (15 ° С)
Растворимость в ацетон4,4 г / 100 мл (15 ° С)
Растворимость в уксусная кислота1,11 г / 100 мл (14 ° С)
Растворимость в метанол10,16 г / 100 мл (12 ° С)
Давление газа1,65 кПа (70 ° C)
Кислотность (пKа)2.62; 8.32
−27.2·10−6 см3/ моль
> 1.76
Структура
см текст
тригональный (Se)
Опасности
Паспорт безопасностиICSC 0946
Токсичный (Т)
Опасно для окружающей среды (N)
R-фразы (устарело)R23 / 25, R33, R50 / 53
S-фразы (устарело)(S1 / 2), S20 / 21, S28, S45, S60, S61
NFPA 704 (огненный алмаз)
точка возгоранияНе воспламеняется
Смертельная доза или концентрация (LD, LC):
5890 мг / м3 (кролик, 20 мин)
6590 мг / м3 (коза, 10 мин)
6590 мг / м3 (овца, 10 мин)[2]
Родственные соединения
Другой анионы
Дисульфид селена
Другой катионы
Диоксид серы
Диоксид теллура
Связанный селен оксиды
Триоксид селена
Родственные соединения
Селеновая кислота
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверятьY проверить (что проверятьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Диоксид селена это химическое соединение с формула SeO2. Это бесцветное твердое вещество - одно из наиболее часто встречающихся соединений селен.

Свойства

Твердый SeO2 является одномерным полимер, цепочка, состоящая из чередующихся селена и кислород атомы. Каждый атом Se имеет пирамидальную форму и несет концевую оксидную группу. Длина мостиковой связи Se-O составляет 179 пм, а конечное расстояние Se-O составляет 162 пм.[3] Относительная стереохимия при Se чередуется вдоль полимерной цепи (синдиотактический ). В газовой фазе диоксид селена присутствует в виде димеров и других олигомерных частиц, при более высоких температурах он является мономерным.[4] Мономерная форма имеет изогнутую структуру, очень похожую на структуру диоксид серы с длиной облигации 161 пм.[4] Димерная форма была выделена в низкотемпературной матрице аргона, и колебательные спектры показывают, что она имеет форму центросимметричного кресла.[3] Роспуск SeO2 в оксидихлорид селена дать тример [Se (O) O]3.[4] Мономерный SeO2 - полярная молекула с дипольным моментом 2,62 D [5] направлен от середины двух атомов кислорода к атому селена.

Твердое вещество легко возгоняется. При очень низких концентрациях пар имеет отвратительный запах, напоминающий разложившийся хрен. При более высоких концентрациях пар имеет запах, напоминающий соус хрена, и может обжечь нос и горло при вдыхании. В то время как SO2 имеет тенденцию быть молекулярным и SeO2 - одномерная цепь, TeO2 представляет собой сшитый полимер.[3]

SeO2 считается кислотный оксид: растворяется в воде с образованием селеновая кислота.[4] Часто условия селеновая кислота и диоксид селена используются взаимозаменяемо. Он реагирует с основанием с образованием селенит соли содержащий SeO2−
3 анион. Например, реакция с едкий натр производит селенит натрия:

SeO2 + 2 NaOH → Na2SeO3 + H2О

Подготовка

Диоксид селена получают окислением селен сжиганием на воздухе или реакцией с азотной кислотой или пероксид водорода, но, пожалуй, самый удобный способ приготовления - обезвоживание селеновая кислота.

3 Se + 4 HNO3 + H2O → 3 H2SeO3 + 4 НЕТ
2 ч2О2 + Se → SeO2 + 2 часа2О
ЧАС2SeO3 ⇌ SeO2 + H2О

Вхождение

Естественная форма диоксида селена, даунейит, является очень редким минералом. Он встречается только на очень немногих горящих отвалах угля.[6]

Использует

Органический синтез

SeO2 является важным реагентом в органический синтез. Окисление паральдегид (тример ацетальдегида) с SeO2 дает глиоксаль[7] и окисление циклогексанон дает циклогексан-1,2-дион.[8] Исходным материалом селена является уменьшенный к селену и осаждается в виде красного аморфное твердое тело которые можно легко отфильтровать.[8] Такой тип реакции называется Окисление Райли. Он также известен как реагент для «аллильного» окисления,[9] реакция, которая влечет за собой следующее преобразование

Аллильное окисление

В более общем смысле это можно описать как;

р2C = CR'-CHR "2 + [O] → R2C = CR'-C (OH) R "2

где R, R ', R "могут быть алкил или арил заместители.

Как краситель

Диоксид селена придает красную окраску стекло. Он используется в небольших количествах, чтобы нейтрализовать цвет из-за утюг примесей и так для создания (по-видимому) бесцветного стекла. В больших количествах дает темно-рубиново-красный цвет.

Диоксид селена является активным ингредиентом некоторых воронение решения.

Он также использовался в качестве тонера в фотографическое проявление.

Безопасность

Селен - это существенный элемент, но прием более 5 мг / день приводит к неспецифические симптомы.[10]

использованная литература

  1. ^ http://www.integrachem.com/msds/S138_26294_101.pdf
  2. ^ «Соединения селена (как Se)». Немедленно опасные для жизни и здоровья концентрации (IDLH). Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  3. ^ а б c Справочник по химии халькогенов: новые перспективы в области серы, селена и теллура, Франческо А. Девилланова, Королевское химическое общество, 2007 г., ISBN  9780854043668
  4. ^ а б c d Холлеман, Арнольд Фредерик; Виберг, Эгон (2001), Виберг, Нильс (ред.), Неорганическая химия, переведенный Иглсоном, Мэри; Брюэр, Уильям, Сан-Диего / Берлин: Academic Press / De Gruyter, ISBN  0-12-352651-5
  5. ^ Такео, Харутоши; Хирота, Эйзи; Морино, Йонезо (1972). «Константы потенциала третьего порядка и дипольный момент SeO2 методом микроволновой спектроскопии». Журнал молекулярной спектроскопии. 41 (2): 420–422. Дои:10.1016/0022-2852(72)90216-0. ISSN  0022-2852.
  6. ^ Финкельман, Роберт Б .; Мроуз, Мэри Э. (1977). "Дауниит, первое подтвержденное природное присутствие SeO2" (PDF). Американский минералог. 62: 316–320.
  7. ^ Ronzio, A.R .; Во, Т. Д. (1955). «Глиоксаль бисульфит». Органический синтез.CS1 maint: несколько имен: список авторов (ссылка на сайт); Коллективный объем, 3, п. 438
  8. ^ а б Hach, C. C. Banks, C. V .; Диль, Х. (1963). «1,2-Циклогександион Диоксим». Органический синтез.CS1 maint: несколько имен: список авторов (ссылка на сайт); Коллективный объем, 4, п. 229
  9. ^ Coxon, J.M .; Dansted, E .; Хартсхорн, М. П. (1988). «Окисление аллила пероксидом водорода – диоксидом селена: транс-пинокарвеол». Органический синтез.CS1 maint: несколько имен: список авторов (ссылка на сайт); Коллективный объем, 6, п. 946
  10. ^ Бернд Э. Лангнер «Селен и соединения селена» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана, 2005, Wiley-VCH, Weinheim. Дои:10.1002 / 14356007.a23_525

внешние ссылки