Йодид фосфония - Phosphonium iodide

Йодид фосфония
Шаровидная модель катиона фосфония.
Модель иодид-аниона
Имена
Название ИЮПАК
Иодид фосфания
Другие имена
Фосфид йода
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ChemSpider
ECHA InfoCard100.031.978 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 235-189-0
UNII
Характеристики
PH
4
я
Молярная масса161,910 г / моль
Точка кипения 62 ° C (144 ° F, 335 K) сублимируемые[1]
разлагается
Структура
Тетрагональный (tI)
а = 6,34 Å, c = 4,62 Å
185,7 Å3
2
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Ссылки на инфобоксы

Йодид фосфония химическое соединение формулы PH
4
я
. Это пример соли, содержащей незамещенный фосфоний катион (PH+
4
). Йодид фосфония обычно используется в качестве хранилища фосфин[2] и как реагент для замещения фосфора в органических молекулах.[3]

Подготовка

Йодид фосфония получают путем смешивания тетрайодид дифосфора (п
2
я
4
) элементарным фосфором и водой при 80 ° C и позволяя соли возгоняться.[4]

Характеристики

Структура

Его кристаллическая структура имеет четырехугольный tI, которая представляет собой искаженную версию NH4Cl Кристальная структура; элементарная ячейка имеет приблизительные размеры 634 × 634 × 462 пм.[5] В водородная связь в системе вызывает PH+
4
катионы ориентироваться так, чтобы атомы водорода указывали на я
анионы.[6]

Химическая

При 62 ° C и атмосферном давлении иодид фосфония сублимирует и диссоциирует обратимо в фосфин и йодистый водород (ЗДРАВСТВУЙ).[1] На воздухе медленно окисляется с образованием йода и оксиды фосфора; это гигроскопичный[4] и является гидролизованный на фосфин и HI:[7]

PH
4
I ⇌ PH
3
+ Привет

Газообразный фосфин может быть отделен от иодида фосфония путем смешивания водного раствора с гидроксид калия:[8]

PH
4
И + КОН → РН
3
+ KI + H
2
О

Реагирует на элементаль йод и бром в неполярном растворе с образованием галогенидов фосфора; Например:

2-фазный
4
I + 5I
2
→ P
2
я
4
+ 8HI
[4]

Йодид фосфония - мощный замещающий реагент в органической химии; например, он может преобразовать пирилий в фосфинин через подстановку.[3] В 1951 году Гленн Холстед Браун обнаружил, что PH4Я реагирую с ацетилхлорид для производства неизвестного производного фосфина, возможно CH
3
C (= PH) PH
2
·ЗДРАВСТВУЙ
.[4]

Рекомендации

  1. ^ а б Смит, Александр .; Калверт, Роберт Пейтон. (Июль 1914 г.). "Давление диссоциации галогенидов аммония и тетраметиламмония и иодида фосфония и пентахлорида фосфора". Журнал Американского химического общества. 36 (7): 1363–1382. Дои:10.1021 / ja02184a003. Получено 6 октября 2020.
  2. ^ Morrow, B.A .; Макфарлейн, Ричард А. (июль 1986 г.). «Триметилгаллий, адсорбированный на диоксиде кремния, и его реакция с фосфином, арсином и хлористым водородом: инфракрасное и рамановское исследование». Журнал физической химии. 90 (14): 3192–3197. Дои:10.1021 / j100405a029. ISSN  0022-3654.
  3. ^ а б Мэй, Янбо (2020). Комплексы, гетероциклы и деполимеризуемые полимеры. Изготовлен из строительных блоков с низким содержанием фосфора (Тезис). ETH Zurich. п. 18. Дои:10.3929 / ethz-b-000431853. HDL:20.500.11850/431853. Получено 6 октября 2020.
  4. ^ а б c d Браун, Гленн Холстед (1951). Реакции фосфина и иодида фосфония (Кандидат наук). Государственный колледж Айовы. Получено 5 октября 2020.
  5. ^ Дикинсон, Роско Г. (июль 1922 г.). «Кристаллическая структура иодида фосфония». Журнал Американского химического общества. 44 (7): 1489–1497. Дои:10.1021 / ja01428a015.
  6. ^ Sequeira, A .; Гамильтон, Уолтер С. (сентябрь 1967 г.). «Водородная связь в иодиде фосфония: исследование нейтронной дифракции». Журнал химической физики. 47 (5): 1818–1822. Bibcode:1967ЖЧФ..47.1818С. Дои:10.1063/1.1712171.
  7. ^ Левчук, Евгений (2017). Разработка и оптимизация люминесцентных полупроводниковых нанокристаллов для оптоэлектронных приложений (PDF) (факультет). Университет Эрлангена-Нюрнберга. п. 140. Получено 6 октября 2020.
  8. ^ Осадченко, Иван М; Томилов, Андрей П (30 июня 1969). «Гидриды фосфора». Российские химические обзоры. 38 (6): 495–504. Bibcode:1969RuCRv..38..495O. Дои:10.1070 / RC1969v038n06ABEH001756.