Перутенат тетрапропиламмония - Википедия - Tetrapropylammonium perruthenate

Перрутенат тетрапропиламмония
TPAP.svg
Имена
Название ИЮПАК
Перрутенат тетрапропиламмония
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
СокращенияTPAP
TPAPR
ChemSpider
ECHA InfoCard100.156.687 Отредактируйте это в Викиданных
UNII
Характеристики
C12ЧАС28NRuO4
Молярная масса351,43 г / моль
ВнешностьЗеленое твердое вещество
Температура плавления 160 ° С (320 ° F, 433 К) (разложение)
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Перрутенат тетрапропиламмония (TPAP или же TPAPR) это химическое соединение описанный формула N (C3ЧАС7)4RuO4. Иногда известный как Лей –Реагент Гриффита, это рутений соединение используется как реагент в органический синтез. Этот соль состоит из тетрапропиламмоний катион и перрутенат анион, RuO−
4.

Использует

Четырехокись рутения является очень агрессивным окислителем, но TPAP, который является его одноэлектронным восстановленным производным, является мягким окислитель для преобразования первичные спирты к альдегиды (в Лей окисление).[1] Вторичные спирты окисляются аналогично до кетоны.[2] Его также можно использовать для окисления первичных спиртов до карбоновая кислота с более высокой загрузкой катализатора, большим количеством сооксиданта и добавлением двух эквивалентов воды. В этой ситуации альдегид реагирует с водой с образованием геминал-диол гидрат, который затем снова окисляется.[3]

В окисление образует воду, которую можно удалить, добавив молекулярные сита. TPAP стоит дорого, но его можно использовать в каталитический суммы. В каталитический цикл поддерживается добавлением стехиометрическое количество сооксиданта, такого как N-метилморфолин N-окись[4] или молекулярный кислород.[5]

Окисление алкоголь к альдегид с TPAP (0,06 экв.) и N-метилморфолин N-окись (1,7 экв.) С молекулярными ситами в дихлорметан.[6]

TPAP также используется для расщеплять вицинальные диолы с образованием альдегидов.[2]

Рекомендации

  1. ^ Лей, Стивен В.; Норман, Джоанна; Гриффит, Уильям П .; Марсден, Стивен П. (1994). «Перрутенат тетрапропиламмония, Pr4N+RuO4−, TPAP: каталитический окислитель для органического синтеза ». Синтез. 1994 (7): 639–666. Дои:10.1055 / с-1994-25538. (обзорная статья)
  2. ^ а б Лей, Стивен В .; Норман, Джоанна; Уилсон, Энтони Дж. (2011), «Перрутенат тетра-н-пропиламмония», Энциклопедия реагентов для органического синтеза, Чичестер, Великобритания: John Wiley & Sons, Ltd, стр. Rt074.pub2, Дои:10.1002 / 047084289x.rt074.pub2, ISBN  978-0-471-93623-7, получено 2020-09-04
  3. ^ Xu, Z .; Johannes, C.W .; Houri, A. F .; La, D. S .; Cogan, D.A .; Hofilena, G.E .; Ховейда, А. Х. (1997). «Применение Zr-катализируемого карбомагнизации и Mo-катализируемого макроциклического метатезиса с замыканием кольца в асимметричном синтезе. Энантиоселективный полный синтез Sch 38516 (флувируцин B1)". Варенье. Chem. Soc. 119 (43): 10302–10316. Дои:10.1021 / ja972191k.
  4. ^ Гриффит, Уильям П .; Лей, Стивен В.; Whitcombe, Gwynne P .; Белый, Эндрю Д. (1987). «Приготовление и применение тетра-п-бутиламмония перрутенат (реагент TBAP) и тетра-п-пропиламмония перрутенат (реагент TPAP) как новые каталитические окислители спиртов ». J. Chem. Soc., Chem. Commun. (21): 1625–1627. Дои:10.1039 / C39870001625.
  5. ^ Ленц, Роман; Лей, Стивен В. (1997). «Тетра-покисление спиртов, катализируемое перрутенатом пропиламмония (TPAP), с использованием молекулярного кислорода в качестве сооксиданта ». J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 (22): 3291–3292. Дои:10.1039 / A707339I.
  6. ^ Хэдфилд, Джон А .; МакГаун, Алан Т .; Батлер, Джон (2000). «Высокоэффективный синтез природного противоопухолевого агента ирисхинона» (PDF). Молекулы. 5 (12): 82–88. Дои:10.3390/50100082.