Карбоновая кислота - Википедия - Carboxylic acid

Строение карбоновой кислоты
Карбоксилат анион
Трехмерная структура карбоновой кислоты

А карбоновая кислота является органическая кислота который содержит карбоксильная группа (С (= O) ОН)[1] присоединен к R-группе. Общая формула карбоновой кислоты: R – COOH, с R ссылаясь к алкильная группа. Карбоновые кислоты широко распространены. Важные примеры включают аминокислоты и жирные кислоты. Депротонирование карбоновой кислоты дает карбоксилат анион.

Примеры и номенклатура

Карбоновые кислоты обычно идентифицируют по их банальные имена. У них часто есть суффикс -иновая кислота. ИЮПАК -рекомендуемые имена тоже существуют; в этой системе карбоновые кислоты имеют -ойная кислота суффикс.[2] Например, Масляная кислота (C3ЧАС7CO2H) представляет собой бутановую кислоту согласно рекомендациям IUPAC. Для номенклатуры сложных молекул, содержащих карбоновую кислоту, карбоксил можно рассматривать как одно из родительская цепочка даже если есть другие заместители, Такие как 3-хлорпропановая кислота. Альтернативно, он может быть назван заместителем «карбокси» или «карбоновой кислоты» в другой родительской структуре, такой как 2-карбоксифуран.

Карбоксилат-анион (R – COO или RCO2) карбоновой кислоты обычно называют суффиксом -съел, в соответствии с общей схемой -иновая кислота и -съел для конъюгированная кислота и сопряженное с ним основание соответственно. Например, сопряженное основание уксусная кислота является ацетат.

Угольная кислота, что происходит в бикарбонатные буферные системы в природе, как правило, не классифицируется как одна из карбоновых кислот, несмотря на то, что имеет часть это похоже на группу COOH.

Насыщенные карбоновые кислоты с прямой цепью
Углерод
атомы
Распространенное имяНазвание ИЮПАКХимическая формулаОбычное расположение или использование
1Муравьиная кислотаМетановая кислотаHCOOHУкусы насекомых
2Уксусная кислотаЭтановая кислотаCH3COOHУксус
3Пропионовая кислотаПропановая кислотаCH3CH2COOHКонсервант для хранимого зерна, запах тела, молоко, масло, сыр
4Масляная кислотаБутановая кислотаCH3(CH2)2COOHМасло сливочное
5Валериановая кислотаПентановая кислотаCH3(CH2)3COOHВалериан растение
6Капроновая кислотаГексановая кислотаCH3(CH2)4COOHКозел толстый
7Энантовая кислотаГептановая кислотаCH3(CH2)5COOHАромат
8Каприловая кислотаОктановая кислотаCH3(CH2)6COOHКокосы
9Пеларгоновая кислотаНонановая кислотаCH3(CH2)7COOHПеларгония растение
10Каприновая кислотаДекановая кислотаCH3(CH2)8COOHКокос и Пальмовое масло
11Ундециловая кислотаУндекановая кислотаCH3(CH2)9COOHПротивогрибковое средство
12Лауриновая кислотаДодекановая кислотаCH3(CH2)10COOHКокосовое масло и мыло для мытья рук
13Тридециловая кислотаТридекановая кислотаCH3(CH2)11COOHМетаболит растения
14Миристиновая кислотаТетрадекановая кислотаCH3(CH2)12COOHМускатный орех
15Пентадециловая кислотаПентадекановая кислотаCH3(CH2)13COOHМолочный жир
16Пальмитиновая кислотаГексадекановая кислотаCH3(CH2)14COOHпальмовое масло
17Маргариновая кислотаГептадекановая кислотаCH3(CH2)15COOHФеромон у разных животных
18Стеариновая кислотаОктадекановая кислотаCH3(CH2)16COOHШоколад, воски, мыло и масла
19Нонадециловая кислотаНонадекановая кислотаCH3(CH2)17COOHЖиры, растительные масла, феромон
20Арахидовая кислотаИкозановая кислотаCH3(CH2)18COOHАрахисовое масло
Другие карбоновые кислоты
Составной классЧлены
ненасыщенные монокарбоновые кислотыакриловая кислота (2-пропеновая кислота) - CH2= CHCOOH, используется в синтезе полимеров
Жирные кислотысредне- и длинноцепочечные насыщенные и ненасыщенные монокарбоновые кислоты с четным числом атомов углерода, примеры: докозагексаеновая кислота и эйкозапентаеновая кислота (пищевые добавки)
Аминокислотыстроительные блоки белки
Кетокислотыкислоты биохимического значения, содержащие кетон группа, примеры: ацетоуксусная кислота и пировиноградная кислота
Ароматный карбоновые кислотысодержащие хотя бы одно ароматическое кольцо, примеры: бензойная кислота - натриевая соль бензойной кислоты используется как пищевой консервант, салициловая кислота - бета-гидрокси-тип, содержащийся во многих продуктах по уходу за кожей, фенилалкановые кислоты - класс соединений, в которых фенильная группа присоединена к карбоновой кислоте
Дикарбоновые кислотысодержащие две карбоксильные группы, примеры: адипиновая кислота мономер, используемый для производства нейлон и альдаровая кислота - семейство сахарных кислот
Трикарбоновые кислотысодержащие три карбоксильные группы, примеры: лимонная кислота - нашел в цитрусовые и изоцитриновая кислота
Альфа-гидроксикислотысодержащие гидроксигруппу, примеры: глицериновая кислота, гликолевая кислота и молочная кислота (2-гидроксипропановая кислота) - содержится в простокваше, Винная кислота - найдено в вине
Дивиниловый эфир жирных кислотсодержащий дважды ненасыщенную углеродную цепь, присоединенную через эфирную связь к жирной кислоте, обнаруженной в некоторых растениях

Физические свойства

Растворимость

Карбоновые кислоты полярный. Поскольку они являются как акцепторами водородных связей (карбонил –C = O), так и донорами водородных связей (гидроксил –OH), они также участвуют в водородная связь. Вместе гидроксильная и карбонильная группы образуют функциональную группу карбоксил. Карбоновые кислоты обычно существуют в виде димеров в неполярных средах из-за их тенденции к «самоассоциации». Карбоновые кислоты меньшего размера (от 1 до 5 атомов углерода) растворимы в воде, тогда как карбоновые кислоты большего размера имеют ограниченную растворимость из-за возрастающей гидрофобной природы алкильной цепи. Эти кислоты с более длинной цепью обычно растворяются в менее полярных растворителях, таких как простые эфиры и спирты.[3] Водный гидроксид натрия и карбоновые кислоты, даже гидрофобные, реагируют с образованием водорастворимых солей натрия. Например, энатовая кислота имеет низкую растворимость в воде (0,2 г / л), но его натриевая соль хорошо растворяется в воде.

Растворимость в разных средах.jpg

Точки кипения

Карбоновые кислоты, как правило, имеют более высокие температуры кипения, чем вода, из-за их большей площади поверхности и их тенденции образовывать стабилизированные димеры через водородные связи. Для того, чтобы произошло кипение, либо димерные связи должны быть разорваны, либо вся структура димеров должна испариться, увеличивая энтальпия испарения требования значительно.

Карбоновая кислота димеры

Кислотность

Карбоновые кислоты Кислоты Бренстеда – Лоури потому что они протон (H+) доноры. Это самый распространенный тип органическая кислота.

Карбоновые кислоты обычно слабые кислоты, что означает, что они только частично диссоциировать в ЧАС3О+ катионы и RCOO анионы в нейтральном водный решение. Например, при комнатной температуре в 1-коренной зуб решение уксусная кислота диссоциирует только 0,4% кислоты. Электроноакцепторные заместители, такие как -CF3 группа, дают более сильные кислоты (pKa муравьиной кислоты составляет 3,75, тогда как трифторуксусная кислота с трифторметильный заместитель, имеет pKа 0,23). Электронодонорные заместители дают более слабые кислоты (pKа муравьиной кислоты составляет 3,75, тогда как уксусная кислота с метильный заместитель, имеет pKа из 4,76)

Карбоновая кислота[4]пKа
Уксусная кислота (CH3CO2ЧАС)4.76
Бензойная кислота (C6ЧАС5CO2ЧАС)4.2
Муравьиная кислота (HCOOH)3.75
Хлоруксусная кислота (CH2ClCO2ЧАС)2.86
Дихлоруксусная кислота (CHCl2CO2ЧАС)1.29
Щавелевая кислота (HO2CCO2ЧАС)

(первая диссоциация)

1.27
Щавелевая кислота (HO2CCO2)

(вторая диссоциация)

4.14
Трихлоруксусная кислота (CCl3CO2ЧАС)0.65
Трифторуксусная кислота (CF3CO2ЧАС)0.23

Депротонирование карбоновых кислот дает карбоксилат-анионы; это резонансная стабилизация, потому что отрицательный заряд делокализован по двум атомам кислорода, что увеличивает стабильность аниона. Каждая из углерод-кислородных связей в карбоксилат-анионе имеет характер частичной двойной связи. Частичный положительный заряд карбонильного углерода также ослабляется -1/2 отрицательные заряды на 2 атомах кислорода.

Запах

Карбоновые кислоты часто имеют сильный кисловатый запах. Сложные эфиры карбоновых кислот имеют приятный запах, и многие из них используются в духи.

Характеристика

Карбоновые кислоты легко идентифицируются как таковые по ИК-спектроскопия. На них наблюдается резкая полоса, связанная с колебанием колебательной связи C – O (νC = O) от 1680 до 1725 см−1. Характеристика νОЙ полоса проявляется как широкий пик в диапазоне от 2500 до 3000 см−1 область, край.[3] К 1ЧАС ЯМР спектрометрия, гидроксил водород появляется в области 10–13 ppm, хотя часто он либо уширен, либо не наблюдается из-за обмена со следами воды.

Возникновение и приложения

Многие карбоновые кислоты производятся в промышленных масштабах в больших масштабах. Они также часто встречаются в природе. Сложные эфиры жирных кислот - основные компоненты липидов и полиамидов аминокарбоновые кислоты являются основными компонентами белки.

Карбоновые кислоты используются в производстве полимеров, фармацевтических препаратов, растворителей и пищевых добавок. Промышленно важные карбоновые кислоты включают: уксусная кислота (компонент уксуса, предшественник растворителей и покрытий), акриловая и метакриловая кислоты (предшественники полимеров, клеев), адипиновая кислота (полимеры), лимонная кислота (ароматизатор и консервант в продуктах питания и напитках), этилендиаминтетрауксусной кислоты (хелатирующий агент), жирные кислоты (покрытия), малеиновая кислота (полимеры), пропионовая кислота (пищевой консервант), терефталевая кислота (полимеры). Важными карбоксилатными солями являются мыла.

Синтез

Промышленные маршруты

В целом, промышленные пути получения карбоновых кислот отличаются от тех, которые используются в меньших масштабах, потому что они требуют специального оборудования.

  • Карбонилирование спиртов, как показано Cativa процесс для производства уксусной кислоты. Муравьиная кислота получается другим путем карбонилирования, также исходя из метанола.
  • Окисление альдегиды с воздухом с использованием кобальтовых и марганцевых катализаторов. Требуемые альдегиды легко получить из алкенов путем гидроформилирование.
  • Окисление углеводородов воздухом. Для простых алканов этот метод недорогой, но недостаточно селективный, чтобы быть полезным. Аллильные и бензильные соединения подвергаются более избирательному окислению. Алкильные группы бензольного кольца окисляются до карбоновой кислоты независимо от длины ее цепи. Бензойная кислота из толуол, терефталевая кислота из параграф-ксилол, и фталевая кислота из орто-ксилол являются показательными крупномасштабными преобразованиями. Акриловая кислота генерируется из пропен.[5]
  • Окисление этена с использованием кремневольфрамовая кислота катализатор.
  • Катализируемое основанием дегидрирование спиртов.
  • Карбонилирование сочетается с добавлением воды. Этот метод эффективен и универсален для алкенов, образующих вторичные и третичные карбокатионы, например изобутилен к пивалиновая кислота. в Реакция Коха, добавление воды и окиси углерода к алкенам катализируется сильными кислотами. Гидрокарбоксилирование включает одновременное добавление воды и CO. Такие реакции иногда называют "Реппе химия."
ГХЦГ + СО + Н2O → CH2= CHCO2ЧАС

Лабораторные методы

В препаративных методах малых реакций для исследований или производства тонких химикатов часто используются дорогостоящие расходные реагенты.

RLi + CO2 → RCO2Ли
RCO2Li + HCl → RCO2H + LiCl
RC (O) Ar + H2O → RCO2H + ArH

Менее распространенные реакции

Многие реакции производят карбоновые кислоты, но используются только в определенных случаях или представляют в основном академический интерес.

Реакции

Карбоновая кислота органические реакции

Наиболее широко применяемые реакции превращают карбоновые кислоты в сложные эфиры, амиды, карбоксилатные соли, хлорангидриды и спирты. Карбоновые кислоты реагируют с базы с образованием карбоксилатных солей, в которых водород гидроксильной (–OH) группы заменен на металл катион. Например, уксусная кислота, содержащаяся в уксусе, реагирует с бикарбонат натрия (пищевая сода) с образованием ацетата натрия, углекислый газ, и вода:

CH3COOH + NaHCO3 → CH3COONa+ + CO2 + H2О

Карбоновые кислоты также реагируют с спирты давать сложные эфиры. Этот процесс широко используется, например в производстве полиэфиры. Аналогичным образом карбоновые кислоты превращаются в амиды, но это превращение обычно не происходит в результате прямой реакции карбоновой кислоты и амина. Вместо этого сложные эфиры являются типичными предшественниками амидов. Преобразование аминокислоты в пептиды это важный биохимический процесс, требующий АТФ.

Гидроксильная группа карбоновых кислот может быть заменена атомом хлора, используя тионилхлорид давать ацилхлориды. В природе карбоновые кислоты превращаются в тиоэфиры.

Снижение

Нравиться сложные эфиры, большая часть карбоновой кислоты может быть уменьшенный к спиртам гидрирование или используя гидридные или алкильные переносящие агенты (поскольку они будут депротонировать кислоты вместо[требуется дальнейшее объяснение ] без передачи), например литийалюминийгидрид или же Реактивы Гриньяра (литийорганический соединения).

N,N-Диметил (хлорметилен) аммонийхлорид (ClHC = N+(CH3)2Cl) представляет собой высокоселективный агент для восстановления карбоновых кислот. Он избирательно активирует карбоновую кислоту с образованием соли карбоксиметиленаммония, которая может быть восстановлена ​​мягким восстановителем, таким как трис лития (т-бутокси) алюмогидрид с получением альдегида в однореакторной методике. Известно, что эта процедура допускает использование реакционноспособных карбонильных функциональных групп, таких как кетон, а также умеренно реакционноспособных сложноэфирных, олефиновых, нитрильных и галогенидных фрагментов.[7]

Специализированные реакции

Карбоксильный радикал

Карбоксил радикальный, • COOH, существует недолго.[8] В константа диссоциации кислоты из COOH был измерен с использованием электронный парамагнитный резонанс спектроскопия.[9] Карбоксильная группа имеет тенденцию димеризоваться с образованием Щавелевая кислота.

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ ИЮПАК, Сборник химической терминологии, 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) "карбоновые кислоты ". Дои:10.1351 / goldbook.C00852
  2. ^ Рекомендации 1979 г.. Органическая химия Номенклатура ИЮПАК. Правила C-4 карбоновые кислоты и их производные.
  3. ^ а б Morrison, R.T .; Бойд, Р. (1992). Органическая химия (6-е изд.). ISBN  0-13-643669-2.
  4. ^ Хейнс, Уильям М., изд. (2011). CRC Справочник по химии и физике (92-е изд.). CRC Press. С. 5–94–5–98. ISBN  978-1439855119.
  5. ^ Рименшнайдер, Вильгельм (2002). «Карбоновые кислоты алифатические». Энциклопедия промышленной химии Ульмана. Вайнхайм: Wiley-VCH. Дои:10.1002 / 14356007.a05_235. ISBN  3527306730..
  6. ^ Перри К. Ривз (1977). «Карбоксилирование ароматических соединений: ферроценкарбоновая кислота». Орг. Синтезатор. 56: 28. Дои:10.15227 / orgsyn.056.0028.
  7. ^ Фудзисава, Тамоцу; Сато, Тошио. «Восстановление карбоновых кислот до альдегидов: 6-Ооксидеканаль». Органический синтез. 66: 121. Дои:10.15227 / orgsyn.066.0121.; Коллективный объем, 8, п. 498
  8. ^ Миллиган, Д. Э .; Якокс, М. Э. (1971). «Инфракрасный спектр и структура промежуточных продуктов в реакции ОН с СО». Журнал химической физики. 54 (3): 927–942. Bibcode:1971ЖЧФ..54..927М. Дои:10.1063/1.1675022.
  9. ^ Значение pKа = −0.2 ± 0.1. Jeevarajan, A. S .; Кармайкл, I .; Фессенден, Р. В. (1990). «Измерение СОЭ р.Kа карбоксил-радикала и Ab Initio расчета сверхтонкой константы углерода-13 ». Журнал физической химии. 94 (4): 1372–1376. Дои:10.1021 / j100367a033.

внешняя ссылка