Функция кислотности - Acidity function
An кислотная функция является мерой кислотность среды или системы растворителей,[1][2] обычно выражается в терминах его способности отдавать протоны (или принимать протоны) растворенное вещество (Бренстедовская кислотность ). В pH накипь является наиболее часто используемой функцией кислотности и идеально подходит для разбавления водные растворы. Другие функции кислотности были предложены для различных сред, в первую очередь Функция кислотности Гаммета, ЧАС0,[3] для суперкислотный СМИ и его модифицированная версия ЧАС− для сверхосновный средства массовой информации. Термин функция кислотности также используется для измерений, проводимых в основных системах, а термин функция основности редко.
Функции кислотности типа Гаммета определяются в терминах буферная среда содержащую слабую базу B и ее конъюгированная кислота BH+:
где pKа это константа диссоциации BH+. Первоначально они были измерены с использованием нитроанилины как слабые основания или кислотно-основные показатели и путем измерения концентраций протонированных и непротонированных форм с УФ-видимая спектроскопия.[3] Другие спектроскопические методы, такие как ЯМР, также можно использовать.[2][4] Функция ЧАС− аналогично определяется для сильных оснований:
Здесь BH - слабая кислота, используемая в качестве кислотно-основного индикатора, а B− его сопряженное основание.
Сравнение функций кислотности с кислотностью воды
В разбавленном водном растворе преобладающими видами кислот являются гидратированный ион водорода ЧАС3О+ (или, точнее, [H (OH2)п]+). В таком случае ЧАС0 и ЧАС− эквивалентны значениям pH, определяемым уравнением буфера, или Уравнение Хендерсона-Хассельбаха.
Однако ЧАС0 значение −21 (25% раствор SbF5 в HSO3F )[5] не подразумевает концентрацию ионов водорода 1021 моль / дм3: такое «решение» будет иметь плотность более чем в сто раз больше, чем нейтронная звезда. Скорее, ЧАС0 = −21 означает, что реактивность (протонирующий мощность) сольватированных ионов водорода составляет 1021 раз больше, чем реакционная способность гидратированных ионов водорода в водном растворе с pH 0. Фактические реакционноспособные частицы различны в этих двух случаях, но оба могут рассматриваться как источники H+, т.е. Кислоты Бренстеда.
Ион водорода H+ никогда существует сам по себе в конденсированной фазе, как всегда растворенный в некоторой степени. Большое отрицательное значение ЧАС0 в SbF5/ HSO3Смеси F указывают на то, что сольватация иона водорода в этой системе растворителей намного слабее, чем в воде. Другой способ выразить то же самое явление - сказать, что SbF5· FSO3H - гораздо более сильный донор протонов, чем H3О+.
использованная литература
- ^ ИЮПАК Комиссия по физико-органической химии (1994). "Глоссарий терминов, используемых в физической органической химии. " Pure Appl. Chem. 66:1077–1184. "Функция кислотности. В архиве 2013-08-04 в Wayback Machine " Сборник химической терминологии.
- ^ а б Рочестер, К. Х. (1970). Функции кислотности. Нью-Йорк: Academic Press.
- ^ а б Хэммет, Л. П. (1940). Физико-органическая химия. Нью-Йорк: Макгроу-Хилл.
- ^ Cox, R.A .; Йейтс, К. (1983). Мочь. J. Chem. 61:2245.
- ^ Веселый, Уильям Л. (1991). Современная неорганическая химия (2-е изд.). Нью-Йорк: Макгроу-Хилл. ISBN 0-07-112651-1. п. 234.