Тиофосген - Thiophosgene
| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Название ИЮПАК Карбонотиоил дихлорид | |||
| Другие имена Тиофосген; Тиокарбонилхлорид; Карбонотио дихлорид | |||
| Идентификаторы | |||
3D модель (JSmol ) | |||
| ЧЭБИ | |||
| ChemSpider | |||
| ECHA InfoCard | 100.006.675  | ||
PubChem CID | |||
| Номер RTECS |
| ||
| UNII | |||
| |||
| |||
| Характеристики | |||
| CSCl2 | |||
| Молярная масса | 114,98 г / моль | ||
| Внешность | Красная жидкость | ||
| Запах | Стойкий удушающий запах | ||
| Плотность | 1,50 г / см3 | ||
| Точка кипения | От 70 до 75 ° C (от 158 до 167 ° F, от 343 до 348 K) | ||
| Разложение | |||
| Растворимость в других растворителях | полярные органические растворители rxn с аминами и спиртами | ||
| -50.6·10−6 см3/ моль | |||
| 1.558 | |||
| Структура | |||
| планарный, sp2, С2v | |||
| Опасности | |||
| Главный опасности | Очень токсичен | ||
| точка возгорания | 62 ° С (144 ° F, 335 К) | ||
| Родственные соединения | |||
Родственные соединения | Фосген Тиокарбонил фторид Тиокарбонил бромид Дихлорид серы Тионил хлорид | ||
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |||
 проверять (что   ?) | |||
| Ссылки на инфобоксы | |||
Тиофосген красная жидкость с формулой CSCl2. Это молекула с тригональной плоской геометрией. Есть две реактивные связи C – Cl, которые позволяют использовать его в различных органический синтез.[1]
Приготовление CSCl2
CSCl2 готовится в двухэтапном процессе из сероуглерод. На первой стадии сероуглерод хлорируется с получением трихлорметансульфенилхлорида (перхлорметилмеркаптан ), CCl3SCl:
- CS2 + 3 Cl2 → CCl3SCl + S2Cl2
Хлорирование необходимо контролировать, поскольку избыток хлора превращает трихлорметансульфенилхлорид в четыреххлористый углерод. Паровая дистилляция отделяет трихлорметансульфенилхлорид, редкий сульфенилхлорид, и гидролизует монохлорид серы. Восстановление трихлорметансульфенилхлорида дает тиофосген:
- CCl3SCl + M → CSCl2 + MCl2
Обычно банка используется для восстановителя М.[2]
Реакции
CSCl2 в основном используется для приготовления компаундов с подключением CSX2 где X = OR, NHR.[3] Такие реакции протекают через промежуточное соединение, такое как CSClX. При определенных условиях можно превратить первичные амины в изотиоцианаты.CSCl2 также служит диенофил дать после восстановления производные 5-тиациклогексена. Тиофосген также известен как подходящий реагент в Кори-Винтер синтез для стереоспецифического превращения 1,2-диолов в олефины.[4]
При облучении УФ-светом образует димер голова к хвосту:[5]
- 2 CSCl2 → S2(CCl2)2
В отличие от мономера тиофосгена, красная жидкость, фотодимер, пример 1,3-дитиетан, представляет собой бесцветное твердое вещество.
Соображения безопасности
CSCl2 считается высокотоксичным.[нужна цитата ]
Рекомендации
- ^ Манчиу Д. С. Лэй, Митчелл В. Зауэрхофф и Дональд Р. Сондерс «Дисульфид углерода» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана, 2000, Wiley-VCH, Weinheim.Дои:10.1002 / 14356007.a05_185
- ^ Дайсон, Г. М. (1926). «Тиофосген» (PDF). Органический синтез. 6: 86. Дои:10.15227 / orgsyn.006.0086.; Коллективный объем, 1, п. 506
- ^ Паскуаль, Роксана Мартинес "Тиофосген" Синлетт 2015, вып. 26, с. 1776-1777. Дои:10.1055 / с-0034-1380659
- ^ Шарма, С. (1978). «Тиофосген в органическом синтезе». Синтез. 1978 (11): 803–820. Дои:10.1055 / с-1978-24896.
- ^ Б. Кребс, Х. Бейер (1969). «Die Kristall‐ und Molekelstruktur des dimeren Thiophosgens». Z. anorg. allg. Chem. 365: 199–210. Дои:10.1002 / zaac.19693650315.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
дальнейшее чтение
- Холлеман, Арнольд Фредерик; Виберг, Эгон (2001), Виберг, Нильс (ред.), Неорганическая химия, переведенный Иглсоном, Мэри; Брюэр, Уильям, Сан-Диего / Берлин: Academic Press / De Gruyter, ISBN 0-12-352651-5