Ванилин - Vanillin

Ванилин
Скелетная формула минорного таутомера ванилина
Модель Spacefill минорного таутомера ванилина
Имена
Предпочтительное название IUPAC
4-гидрокси-3-метоксибензальдегид
Другие имена
Ванилин[1]
Метил ванилин[1]
Ванильный альдегид[2]
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
3DMet
472792
ЧЭБИ
ЧЭМБЛ
ChemSpider
ECHA InfoCard100.004.060 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 204-465-2
3596
КЕГГ
MeSHванилин
Номер RTECS
  • YW5775000
UNII
Характеристики
C8ЧАС8О3
Молярная масса152.149 г · моль−1
ВнешностьБелые кристаллы
ЗапахВанильный, сладкий, бальзамический, приятный
Плотность1,056 г / см3[3]
Температура плавления 81 ° С (178 ° F, 354 К)[3]
Точка кипения 285 ° С (545 ° F, 558 К)[3]
10 г / л
бревно п1.208
Давление газа> 1 Па
Кислотность (пKа)7.781
Основность (пKб)6.216
Структура
Моноклиника
Термохимия
-3,828 МДж / моль
Опасности
Паспорт безопасностиhazar.com
Пиктограммы GHSGHS07: Вредно
Сигнальное слово GHSПредупреждение
H302, H317, H319
P280, P305 + 351 + 338
NFPA 704 (огненный алмаз)
точка возгорания 147 ° С (297 ° F, 420 К)
Родственные соединения
Родственные соединения
Анисальдегид
Апоцинин
Эвгенол
Фенол
Ванилиловый спирт
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Ванилин является органическое соединение с молекулярной формулой C8ЧАС8О3. Это фенольный альдегид. Его функциональные группы включают альдегид, гидроксил, и эфир. Это основной компонент экстракта ваниль. Синтетический ванилин сейчас используется чаще, чем натуральный экстракт ванили, в качестве ароматизатор в продуктах питания, напитках и фармацевтических препаратах.

Ванилин и этилванилин используются в пищевой промышленности; этилванилин дороже, но имеет более сильный Примечание. Он отличается от ванилина наличием этоксигруппы (-O-CH2CH3) вместо метоксигруппы (-O-CH3).

Естественный экстракт ванили представляет собой смесь нескольких сотен различных соединений помимо ванилина. Искусственный ванильный ароматизатор часто представляет собой раствор чистого ванилина, обычно синтетического происхождения. Из-за нехватки и дороговизны натурального экстракта ванили синтетический препарат, содержащий его преобладающий компонент, уже давно вызывает интерес. Первый коммерческий синтез ванилина начался с более доступного природного соединения. эвгенол (4-аллил-2-метоксифенол). Сегодня искусственный ванилин производят либо из гваякол или же лигнин.

Кристаллы ванилина, извлеченные из экстракта ванили

Утверждается, что искусственный ванильный ароматизатор на основе лигнина имеет более богатый вкусовой профиль, чем ароматизатор на масляной основе; разница обусловлена ​​наличием ацетованиллон, второстепенный компонент в продукте, полученном из лигнина, которого нет в ванилине, синтезированном из гваякола.[4]

История

Ваниль выращивалась как ароматизатор доколумбовыми жителями Мезоамерики; во время их завоевания Эрнан Кортес, то Ацтеков использовал его как ароматизатор для шоколад. Европейцы узнали о шоколаде и ванили примерно в 1520 году.[5]

Ванилин был впервые выделен как относительно чистое вещество в 1858 г. Николя-Теодор Гобли, который получил его путем выпаривания экстракта ванили досуха и перекристаллизация полученные твердые частицы из горячей воды.[6] В 1874 году немецкие ученые Фердинанд Тиманн и Вильгельм Хаарманн вывели его химическую структуру, в то же время обнаружив синтез ванилина из хвойный, а глюкозид из изоэвгенол нашел в сосна лаять.[7] Тиманн и Хаарманн основали компанию Haarmann and Reimer (теперь часть Symrise ) и начали первое промышленное производство ванилина с использованием их процесса в Holzminden, Германия. В 1876 г. Карл Реймер синтезированный ванилин (2) из гваякола (1).[8]

Синтез ванилина по Реймеру

К концу 19 века полусинтетический ванилин, полученный из эвгенола, обнаруженного в гвоздичное масло был коммерчески доступным.[9]

Синтетический ванилин стал значительно более доступным в 1930-х годах, когда производство гвоздичного масла было вытеснено производством из гвоздики. лигнин -содержащие отходы производства сульфитный процесс варки целлюлозы для приготовления древесной массы для бумажная промышленность. К 1981 г. единственная целлюлозно-бумажная фабрика в г. Торольд, Онтарио поставляет 60% мирового рынка синтетического ванилина.[10] Однако последующие разработки в целлюлозной промышленности сделали отходы лигнина менее привлекательными в качестве сырья для синтеза ванилина. Сегодня примерно 15% мирового производства ванилина по-прежнему производится из отходов лигнина.[11], в то время как примерно 85% синтезировано в двухстадийном процессе из нефтехимический прекурсоры гваякол и глиоксиловая кислота.[5][12]

Начиная с 2000 г. Родиа начал продавать биосинтетический ванилин, полученный действием микроорганизмов на феруловая кислота извлечен из рисовые отруби. В 700доллар США / кг, этот продукт, продаваемый под торговой маркой Rhovanil Natural, не является конкурентоспособным по стоимости с нефтехимическим ванилином, который продается по цене около 15 долларов США / кг.[13] Однако, в отличие от ванилина, синтезированного из лигнина или гваякола, он может быть обозначен как натуральный ароматизатор.

Вхождение

Эти зеленые стручки семян содержат ванилин только в форме глюкозидов и не имеют характерного запаха ванили.

Ванилин является главным вкусовым и ароматическим компонентом в ваниль. Вяленые стручки ванили содержат около 2% ванилина по сухому весу; на стручках высокого качества относительно чистый ванилин может быть виден как белая пыль или «иней» на внешней стороне стручка.

Он также встречается в Лептоты биколор, вид орхидей, произрастающих в Парагвае и южной Бразилии,[14] и Южно-китайская красная сосна.

В более низких концентрациях ванилин способствует формированию вкусовых и ароматических профилей таких разнообразных пищевых продуктов, как оливковое масло,[15] масло сливочное,[16] малина,[17] и личи[18] фрукты.

Старение в дубовые бочки передает ванилин некоторым вина, уксус,[19] и духи.[20]

В других пищевых продуктах при тепловой обработке ванилин образуется из других соединений. Таким образом, ванилин способствует вкусу и аромату кофе,[21][22] кленовый сироп,[23] и целое зерно продукты, в том числе кукуруза лепешки[24] и овсянка.[25]

Химия

Натуральное производство

Натуральный ванилин добывается из стручков семян Планифолистная ваниль, а виноделие орхидея родом из Мексики, но теперь выращивается в тропических регионах по всему миру. Мадагаскар в настоящее время является крупнейшим производителем натурального ванилина.

В собранном виде зеленые стручки семян содержат ванилин в форме его β-D-глюкозид; зеленые стручки не имеют вкуса и запаха ванили.[26]

β-D-глюкозид ванилина

После сбора их аромат развивается в течение многомесячного процесса отверждения, детали которого различаются в зависимости от регионов, производящих ваниль, но в общих чертах он протекает следующим образом:

Во-первых, стручки бланшированный в горячей воде, чтобы остановить процессы в тканях живых растений. Затем в течение 1–2 недель стручки поочередно загорают и потеют: днем ​​их выкладывают на солнце, а каждую ночь заворачивают в ткань и упаковывают в герметичные коробки, чтобы они пропотели. Во время этого процесса стручки становятся темно-коричневыми, а ферменты в стручке высвобождают ванилин в виде свободной молекулы. Наконец, стручки сушат и выдерживают в течение нескольких месяцев, за это время их вкус еще больше усиливается. Было описано несколько методов лечения ванили за дни, а не за месяцы, хотя они не получили широкого распространения в индустрии натуральной ванили.[27] с ее ориентацией на производство продукта премиум-класса с помощью установленных методов, а не на инновациях, которые могут изменить вкусовой профиль продукта.

Биосинтез

Некоторые из предложенных путей биосинтеза ванилина

Хотя точный путь биосинтеза ванилина в V. planifolia в настоящее время неизвестно, предлагается несколько путей его биосинтеза. Принято считать, что биосинтез ванилина является частью фенилпропаноидный путь начиная с L-фенилаланин,[28] который дезаминируется фенилаланин аммиаклиаза (PAL), чтобы сформировать t-коричная кислота. Тогда пара-положение кольца гидроксилированный посредством цитохром P450 фермент циннамат-4-гидроксилаза (C4H / P450) для создания п-кумаровая кислота.[29] Затем в предложенном пути ферулата 4-гидроксициннамоил-КоА-лигаза (4CL) присоединяется п-куаровая кислота кофермент А (CoA) создать п-кумароил КоА. Гидроксициннамоилтрансфераза (HCT) затем преобразует п-кумароил-КоА в 4-кумароил шикимат /квинат. Затем он подвергается окислению ферментом 3’-гидроксилазы кумароилового эфира P450 (C3’H / P450) с образованием кофеилшикимата / хината. Затем HCT обменивает шикимат / хинат на КоА, чтобы создать кофеил-КоА, а 4CL удаляет КоА, чтобы получить кофейную кислоту. Затем кофейная кислота подвергается метилирование кофеиновой кислотой O-метилтрансфераза (СОМТ) с образованием феруловой кислоты. Наконец, ванилинсинтазагидратаза / лиаза (vp / VAN) катализирует гидратацию двойной связи в феруловой кислоте с последующим отщеплением ретроальдола с образованием ванилина.[29] Ванилин также можно получить из ванильного гликозида с дополнительной конечной стадией дегликозилирования.[26] В прошлом п-гидроксибензальдегид считается предшественником биосинтеза ванилина. Однако исследование 2014 г. с использованием радиоактивно меченый предшественник указал, что п-гидроксибензальдегид не синтезирует ванилин или глюкозид ванилина в ванильных орхидеях.[29]

Химический синтез

Спрос на ванильный ароматизатор уже давно превышает предложение ванильных бобов. По состоянию на 2001 годгодовая потребность в ванилине составляла 12000 тонн, но было произведено только 1800 тонн натурального ванилина.[30] Остальное было произведено химический синтез. Ванилин был впервые синтезирован из эвгенола (обнаруженного в гвоздичном масле) в 1874–1875 годах, менее чем через 20 лет после того, как он был впервые идентифицирован и выделен. Ванилин коммерчески производился из эвгенола до 1920-х годов.[31] Позже он был синтезирован из лигнинсодержащего «коричневого щелока», побочного продукта сульфитный процесс для изготовления древесная масса.[10] Как ни странно, хотя процесс лигнина использует отходы, он больше не пользуется популярностью из-за экологических проблем, и сегодня большая часть ванилина производится из нефтехимический сырье гваякол.[10] Существует несколько способов синтеза ванилина из гваякола.[32]

В настоящее время наиболее важным из них является двухэтапный процесс, применяемый Родиа с 1970-х годов, в которых гваякол (1) реагирует с глиоксиловая кислота к электрофильное ароматическое замещение.[33] Результирующий ванилилминдальная кислота (2) затем превращается 4-гидрокси-3-метоксифенилглиоксиловой кислотой (3) в ванилин (4) окислительным декарбоксилированием.[5]

Синтез ванилина 4.svg

Ванилин на древесной основе

15% мирового производства ванилина производится из лигносульфонаты, побочный продукт производства целлюлоза через сульфитный процесс [10][34]. Единственным производителем древесного ванилина является компания Borregaard находится в Сарпсборг, Норвегия.

Ванилин на основе древесины получают путем катализируемого медью окисления лигнин структуры в лигносульфонаты в щелочных условиях[35] и компания-производитель утверждает, что их предпочитают клиенты из-за, среди прочего, гораздо более низкого углеродного следа, чем ванилин, синтезированный нефтехимическим способом.

Ферментация

Компания Evolva разработала генетически модифицированный микроорганизм, который может производить ванилин. Поскольку микроб - это вспомогательное средство для обработки, полученный ванилин не будет подпадать под требования США по маркировке ГМО, а поскольку производство не является нефтехимическим, пищевые продукты, в которых используется этот ингредиент, могут заявлять, что они «не содержат искусственных ингредиентов».[36]

Биохимия

Несколько исследований показали, что ванилин может влиять на эффективность антибиотики в лабораторных условиях.[37][38]

Использует

Экстракт ванили

Чаще всего ванилин используется в качестве ароматизатора, обычно в милая продукты. В мороженое и шоколад отрасли в совокупности составляют 75% рынка ванилина в качестве ароматизатора, при этом меньшие количества используются в кондитерские изделия и выпечка.[39]

Ванилин также используется в парфюмерной промышленности, в духи, а также для маскировки неприятного запаха или вкуса лекарств, домашнего скота корм, и чистящие средства.[5] Он также используется в ароматической промышленности как очень важный ключевой элемент для многих различных вкусов, особенно кремовых профилей, таких как крем-сода.

Кроме того, ванилин можно использовать как краситель общего назначения для визуализации пятен на тонкослойная хроматография тарелки. Это пятно дает различные цвета для различных компонентов.

Окрашивание ванилином – HCl может использоваться для визуализации локализации дубильных веществ в клетках.

Производство

Ванилин использовался как промежуточный химический продукт при производстве фармацевтические препараты, косметика, и другие тонкие химикаты.[40] В 1970 году более половины мирового производства ванилина использовалось для синтеза других химических веществ.[10] С 2016 года использование ванилина расширилось и теперь включает: духи, вкусовые и ароматические маскирующие вещества в лекарствах, различных потребительских и чистящих средствах, а также домашний скот продукты.[41]

Побочные эффекты

Ванилин может вызвать мигрени у небольшой части людей, страдающих мигренью.[42]

Некоторые люди аллергические реакции до ванили.[43] У них может быть аллергия на синтетическую ваниль, но не на натуральную ваниль, или наоборот, или на то и другое.[44]

Ваниль также может вызвать контактный дерматит, особенно среди людей, работающих в торговле ванилью.[44] Аллергический контактный дерматит, называемый ванилизм вызывает отек и покраснение, а иногда и другие симптомы.[44] А псевдофитодерматит называется ванильный лишайник может быть вызвано крошечные клещи.[44]

Экология

Scolytus multistriatus, один из векторов Болезнь голландского вяза, использует ванилин как сигнал для поиска дерева-хозяина во время откладка яиц.[45]

Смотрите также

Рекомендации

  • Бланк, Имре; Алина Сен; Вернер Грош (1992). «Сильный запах жареного порошка и кофе арабики». Zeitschrift für Lebensmittel-Untersuchung und -Forschung A. 195 (3): 239–245. Дои:10.1007 / BF01202802. S2CID  67845142.]
  • Бьёрсвик, Ханс-Рене; Миниски, Францеско (1999). «Тонкие химические вещества из лигносульфонатов. 1. Синтез ванилина окислением лигносульфонатов». Орг. Процесс Res. Dev. 3 (5): 330–340. Дои:10.1021 / op9900028.

  • Эспозито, Лоуренс Дж .; К. Форманек; Г. Кинц; Ф. Маугер; В. Маюро; Г. Роберт; Ф. Труше (1997). "Ванилин". Энциклопедия химической технологии Кирка-Отмера, 4-е издание. 24. Нью-Йорк: Джон Вили и сыновья. С. 812–825. ISBN  978-047152693-3.
  • Фаш, Максенс; Бутевин, Бернар; Кайол, Сильвен (2015). «Производство ванилина из лигнина и его использование в качестве возобновляемого химического вещества». ACS Sustain. Chem. Англ.. 4 (1): 35–46. Дои:10.1021 / acssuschemeng.5b01344.

  • Kermasha, S .; М. Гётгебёр; Дж. Дюмон (1995). «Определение профилей фенольных соединений в продуктах из клена с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии. 43 (3): 708–716. Дои:10.1021 / jf00051a028.
  • Лэмпман, Гэри М .; Дженнифер Эндрюс; Уэйн Братц; Отто Ханссен; Кеннет Келли; Дана Перри; Энтони Риджуэй (1977). «Приготовление ванилина из эвгенола и опилок». Журнал химического образования. 54 (12): 776–778. Bibcode:1977JChEd..54..776L. Дои:10.1021 / ed054p776.
  • Онг, Питер К. С .; Терри Э. Акри (1998). "Газовая хроматография / Обонятельный анализ личи (Litchi chinesis Sonn.)". Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии. 46 (6): 2282–2286. Дои:10.1021 / jf9801318.
  • Реймер, Карл Людвиг (1876 г.). "Ueber eine neue Bildungsweise aromatischer Aldehyde". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 9 (1): 423–424. Дои:10.1002 / cber.187600901134.
  • Робертс, Дебора Д.; Терри Э. Акри (1996). «Влияние нагревания и добавления сливок на аромат свежей малины с использованием ретроназального имитатора аромата и газовой хроматографии». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии. 44 (12): 3919–3925. Дои:10.1021 / jf950701t.
  • Рухи, А. Морин (2003). «Фирмы точной химии открывают производство ароматизаторов и ароматизаторов». Новости химии и техники. 81 (28): 54.
  • Тиманн, Ферд .; Wilh. Хаарманн (1874 г.). "Ueber das Coniferin und seine Umwandlung in das aromatische Princip der Vanille". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 7 (1): 608–623. Дои:10.1002 / cber.187400701193.
  • Ван Несс, Дж. Х. (1983). "Ванилин". Энциклопедия химической технологии Кирка-Отмера, 3-е издание. 23. Нью-Йорк: Джон Вили и сыновья. С. 704–717. ISBN  9780471020769.
  • Вириот, Кэрол; Огюстен Скальберт; Катрин Лапьер; Мишель Мутунэ (1993). «Эллагитаннины и лигнины при выдержке спирта в дубовых бочках». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии. 41 (11): 1872–1879. Дои:10.1021 / jf00035a013.
  • Vreuls, René J. J .; ван дер Хейден, Арнольд; Brinkman, Udo A. Th .; Адахчур, Мохамед (1999). «Следовое определение полярных ароматических соединений в сливочном масле методами твердофазной экстракции и газовой хроматографии-масс-спектрометрии». Журнал хроматографии А. 844 (1–2): 295–305. Дои:10.1016 / S0021-9673 (99) 00351-9. PMID  10399332.
  • Уолтон, Николас Дж .; Мелинда Дж. Майер; Арджан Нарбад (июль 2003 г.). "Ванилин". Фитохимия. 63 (5): 505–515. Дои:10.1016 / S0031-9422 (03) 00149-3. PMID  12809710.

Примечания

  1. ^ а б Ванилин.
  2. ^ CID 1183 из PubChem.
  3. ^ а б c Хейнс, Уильям М., изд. (2016). CRC Справочник по химии и физике (97-е изд.). CRC Press. п. 3.310. ISBN  9781498754293.
  4. ^ В соответствии с Эспозито 1997 Группы слепых дегустаторов не могут различить ароматы синтетического ванилина от лигнина и гвайкола, но могут различать запахи этих двух типов синтетических экстрактов ванили. Гуаякол ванилин, фальсифицированный ацетованилоном, имеет запах, неотличимый от лигнина ванилина.
  5. ^ а б c d Эспозито 1997.
  6. ^ Гобли 1858.
  7. ^ Тиман 1874.
  8. ^ Реймер 1876 г..
  9. ^ В соответствии с Хокинг 1997 синтетический ванилин был продан коммерчески в 1874 году, в том же году, когда был опубликован оригинальный синтез Тимана и Хаарманна. Haarmann and Reimer, один из предков современного производителя вкусов и ароматов Symrise, был основан в 1874 году. Эспозито 1997 утверждает, что синтетический ванилин впервые стал доступен в 1894 году, когда Rhône-Poulenc (с 1998 г. Родиа ) вошел в бизнес с ванилином. Если первое утверждение верно, то авторы второй статьи, будучи сотрудниками Rhône-Poulenc, могли не знать о каком-либо предыдущем производстве ванилина.
  10. ^ а б c d е Хокинг 1997.
  11. ^ Фаш и др., 2015 г.
  12. ^ Камлет, Йонас И Мэтисон, Олин (1953). Производство ванилина и его гомологов Патент США 2,640,083. (PDF). Патентное ведомство США.
  13. ^ Рухи 2003.
  14. ^ «Лептотес биколор». Библиотека флоры. Получено 2011-08-21.
  15. ^ Бренес 1999.
  16. ^ Адахчур 1999.
  17. ^ Робертс 1996.
  18. ^ В 1998 г..
  19. ^ Карреро Гальвес, Мигель (1994). «Анализ полифенольных соединений различных образцов уксуса». Zeitschrift für Lebensmittel-Untersuchung und -Forschung. 199: 29–31. Дои:10.1007 / BF01192948. S2CID  91784893..
  20. ^ Вириот 1993.
  21. ^ Semmelroch, P .; Laskawy, G .; Бланк, I .; Грош, В. (1995). «Определение сильнодействующих ароматизаторов в жареном кофе с помощью анализов разбавления стабильных изотопов». Журнал вкусов и ароматов. 10: 1–7. Дои:10.1002 / ffj.2730100102.
  22. ^ Бланк 1992.
  23. ^ Кермаша 1995.
  24. ^ Масло 1995.
  25. ^ Гут 1993.
  26. ^ а б Уолтон 2003.
  27. ^ Dignum 2001 рассматривает несколько таких предлагаемых инноваций в обработке ванили, в том числе процессы, в которых стручки семян измельчают, замораживают, нагревают источником тепла, отличным от солнца, или измельчают и обрабатывают различными ферментами. Независимо от того, производят ли эти процедуры продукт, вкус которого сравним с традиционно приготовленной натуральной ванилью, многие из них несовместимы с обычаями рынка натуральной ванили, на котором ванильные бобы продаются целиком и сортируются, среди прочего, по их количеству. длина.
  28. ^ Диксон, Р. А. (2014). «Биосинтез ванилина - не все так просто, как кажется?» (PDF). Справочник по науке и технологиям ванили: 292.
  29. ^ а б c Gallage, N.J .; Hansen, E.H .; Kannangara, R .; Olsen, E.C .; Motawia, M. S .; Jørgensen, K .; Holme, I .; Hebelstrup, K .; Grisoni, M .; Мёллер, Л. Б. (2014). «Образование ванилина из феруловой кислоты в Планифолистная ваниль катализируется одним ферментом ". Nature Communications. 5: 4037. Bibcode:2014 НатКо ... 5,4037 г. Дои:10.1038 / ncomms5037. ЧВК  4083428. PMID  24941968.
  30. ^ Dignum 2001.
  31. ^ Хокинг 1997. Этот химический процесс может быть удобно осуществлен в лабораторных условиях с использованием процедуры, описанной Лампман 1977.
  32. ^ Ван Несс 1983.
  33. ^ Фатиади, Александр и Шаффер, Роберт (1974). "Улучшенная процедура синтеза DL-4-Гидрокси-3-метоксиминдальная кислота (DL- «Ваниллил-миндальная кислота, ВМА)». Журнал исследований Национального бюро стандартов Раздел A. 78A (3): 411–412. Дои:10.6028 / jres.078A.024. ЧВК  6742820. PMID  32189791.
  34. ^ Фаш и др., 2015 г.
  35. ^ Бьёрсвик и Миниши 1999
  36. ^ Бомгарднер, Мелоди М. (14 сентября 2016 г.). «Проблема с ванилью». Scientific American. Получено 2020-10-19.
  37. ^ Брочадо, Ана (4 июля 2018 г.). «Видоспецифическая активность комбинаций антибактериальных препаратов». Природа. 559 (7713): 259–263. Bibcode:2018Натура.559..259B. Дои:10.1038 / s41586-018-0278-9. ЧВК  6219701. PMID  29973719.
  38. ^ Беззера, Камила (1 декабря 2017 г.). «Ванилин избирательно модулирует действие антибиотиков против резистентных бактерий». Микробный патогенез. 113: 265–268. Дои:10.1016 / j.micpath.2017.10.052. PMID  29107747.
  39. ^ ХОЛОДИЛЬНИК 2004, п. 33.
  40. ^ Sinha, A.K .; Sharma, U.K .; Шарма, Н. (2008). «Всесторонний обзор ванильного вкуса: извлечение, выделение и количественное определение ванилина и других составляющих». Международный журнал пищевых наук и питания. 59 (4): 299–326. Дои:10.1080/09687630701539350. PMID  17886091. S2CID  37559260.
  41. ^ «Отчет об исследовании мирового рынка ванилина - отраслевой анализ, размер, доля, рост, тенденции и прогноз на 2015–2022 годы». PRNewsire. 14 сентября 2016 г.. Получено 18 февраля 2017.
  42. ^ Сен-Дени, М .; Coughtrie, M. W .; Guilland, J.C .; Verges, B .; Lemesle, M .; Жиру, М. (декабрь 1996 г.). «Мигрень, вызванная ванилином». Presse Méd. 25 (40): 2043. PMID  9082382.
  43. ^ А. Х. ван Ассенделфт, «Контрольный список побочных реакций на лекарства» в Британский медицинский журнал, 28 февраля 1987 г., стр. 576–577.
  44. ^ а б c d Rietschel, Robert L .; Фаулер, Джозеф Ф .; Фишер, Александр А. (2008). Контактный дерматит Фишера. PMPH-США. п. 444. ISBN  978-1-55009-378-0.
  45. ^ Meyer, HJ; Норрис, Д. (17 июля 1967 г.). «Ванилин и сирингальдегид в качестве аттрактантов для Scolytus multistriatus (Coleoptera: Scolytidae)». Анналы энтомологического общества Америки. 60 (4): 858–859. Дои:10.1093 / aesa / 60.4.858.