Закон о безбрачии - Википедия - Charless law

Анимация, демонстрирующая взаимосвязь между объемом и температурой
Отношения между Бойля, Чарльза, Гей-Люссака, Авогадро, комбинированный и законы идеального газа, с Постоянная Больцмана kB = р/NА = п R/N  (в каждом законе характеристики обведены переменные, а свойства, не обведенные кружком, остаются постоянными)

Закон Чарльза (также известный как закон объемов) является экспериментальным газовое право это описывает, как газы имеют свойство расширяться при нагревании. Современная формулировка закона Чарльза:

Когда давление на образце сухого газа поддерживается постоянным, температура Кельвина и объем будут прямо пропорциональны.[1]

Это отношение прямая пропорция можно записать как:

Это значит:

куда:

V это объем газа,

Т это температура газа (измеряется в кельвины ),

и k ненулевой постоянный.

Этот закон описывает, как газ расширяется при повышении температуры; наоборот, снижение температуры приведет к уменьшению объема. Для сравнения одного и того же вещества при двух различных наборах условий закон можно записать как:

Уравнение показывает, что с увеличением абсолютной температуры пропорционально увеличивается и объем газа.

История

Закон назван в честь ученого Жак Шарль, который сформулировал первоначальный закон в своей неопубликованной работе 1780-х гг.

В двух из четырех эссе, представленных между 2 и 30 октября 1801 г.,[2] Джон Далтон экспериментально продемонстрировал, что все газы и пары, которые он изучал, расширяются на одинаковую величину между двумя фиксированными температурными точками. В Французский естествоиспытатель Жозеф Луи Гей-Люссак подтвердил открытие в презентации Французскому национальному институту 31 января 1802 года,[3] хотя он приписал открытие неопубликованной работе 1780-х годов Жак Шарль. Основные принципы уже были описаны Гийом Амонтон[4] и Фрэнсис Хоксби[5] веком раньше.

Дальтон был первым, кто продемонстрировал, что закон применим ко всем газам и пары летучих жидкостей, если температура была значительно выше точки кипения. Гей-Люссак согласился.[6] С измерениями только в двух термометрических фиксированных точках воды Гей-Люссак не смог показать, что уравнение, связывающее объем с температурой, является линейной функцией. Только по математическим причинам статья Гей-Люссака не допускает назначения какого-либо закона, устанавливающего линейную связь. Основные выводы Дальтона и Гей-Люссака можно математически выразить следующим образом:

куда V100 - объем, занимаемый данной пробой газа при 100 ° C; V0 - объем, занимаемый той же пробой газа при 0 ° C; и k постоянная, одинаковая для всех газов при постоянном давлении. Это уравнение не содержит температуры и не имеет ничего общего с тем, что стало известно как закон Чарльза. Ценность Гей-Люссака для k (​12.6666), было идентично раннему значению Дальтона для паров и очень близко к сегодняшнему значению12.7315. Гей-Люссак назвал это уравнение неопубликованными заявлениями своего соотечественника, гражданина-республиканца Дж. Чарльза в 1787 году. Из-за отсутствия твердой записи газовый закон, связывающий объем с температурой, не может быть назван в честь измерений Чарльза Дальтона, которые имели гораздо больше возможностей в отношении температуры, чем у Гей-Люссака, измеряя объем не только в фиксированных точках воды, но и в двух промежуточных точках. Не зная о неточностях ртутных термометров в то время, которые были разделены на равные части между фиксированными точками, Дальтон, сделав вывод в эссе II, что в случае паров «любая эластичная жидкость почти равномерно расширяется до 1370 или 1380». части на 180 градусов тепла », не смог подтвердить это для газов.

Отношение к абсолютному нулю

Закон Чарльза, по-видимому, подразумевает, что объем газа снизится до нуль при определенной температуре (−266,66 ° C по данным Гей-Люссака) или −273,15 ° C. Гей-Люссак ясно дал понять в своем описании, что закон неприменим при низких температурах:

но я могу упомянуть, что этот последний вывод не может быть верным, за исключением тех случаев, когда сжатые пары остаются полностью в упругом состоянии; для этого необходимо, чтобы их температура была достаточно высокой, чтобы они могли противостоять давлению, которое заставляет их перейти в жидкое состояние.[3]

При абсолютном нуле температуры газ обладает нулевой энергией и, следовательно, молекулы ограничивают движение. Гей-Люссак не имел опыта жидкий воздух (впервые приготовлен в 1877 году), хотя он, похоже, верил (как и Дальтон), что «постоянные газы», ​​такие как воздух и водород, могут быть сжижены. Гей-Люссак также работал с парами летучих жидкостей, демонстрируя закон Чарльза, и знал, что этот закон не применяется при температуре чуть выше точки кипения жидкости:

Я могу, однако, заметить, что когда температура эфира лишь немного выше его точки кипения, его конденсация происходит немного быстрее, чем у атмосферного воздуха. Этот факт связан с явлением, которое проявляется очень многими телами при переходе из жидкости в твердое состояние, но которое больше не ощущается при температурах на несколько градусов выше той, при которой происходит переход.[3]

Первое упоминание о температуре, при которой объем газа может уменьшиться до нуля, было сделано Уильям Томсон (позже известный как лорд Кельвин) в 1848 году:[7]

Это то, что мы можем ожидать, когда размышляем о том, что бесконечный холод должен соответствовать конечному числу градусов ниже нуля на воздушном термометре; поскольку, если мы достаточно далеко продвинем строгий принцип градуировки, изложенный выше, мы должны прийти к точке, соответствующей уменьшенному до нуля объему воздуха, которая будет отмечена как -273 ° шкалы (-100 / 0,366 , если 0,366 - коэффициент расширения); и поэтому -273 ° воздушного термометра - это точка, которая не может быть достигнута ни при какой конечной температуре, какой бы низкой она ни была.

Однако «абсолютный ноль» на шкале температур Кельвина первоначально определялся в терминах второй закон термодинамики, который сам Томсон описал в 1852 году.[8] Томсон не предполагал, что это равняется «точке нулевого объема» закона Чарльза, просто закон Чарльза обеспечивает минимальную температуру, которая может быть достигнута. Эти два могут быть эквивалентны Людвига Больцмана статистический взгляд на энтропию (1870).

Однако Чарльз также заявил:

Объем фиксированной массы сухого газа увеличивается или уменьшается на1273 умноженный на объем при 0 ° C на каждый 1 ° C повышения или понижения температуры. Таким образом:
куда VТ объем газа при температуре Т, V0 - объем при 0 ° C.

Отношение к кинетической теории

В кинетическая теория газов связывает макроскопический свойства газов, такие как давление и объем, микроскопический свойства молекул, из которых состоит газ, в частности, масса и скорость молекул. Чтобы вывести закон Чарльза из кинетической теории, необходимо иметь микроскопическое определение температуры: его можно удобно принять как температуру, пропорциональную средней кинетическая энергия молекул газа, Ek:

Согласно этому определению демонстрация закона Чарльза почти тривиальна. Эквивалент кинетической теории закона идеального газа связывает PV к средней кинетической энергии:

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Фуллик, П. (1994), Физика, Heinemann, стр. 141–42, ISBN  978-0-435-57078-1.
  2. ^ Дж. Далтон (1802 г.), «Эссе II. О силе пара или пара в воде и различных других жидкостях, как в вакууме, так и в воздухе» и Эссе IV. «О расширении упругих жидкостей под действием тепла». Мемуары Литературно-философского общества Манчестера, т. 8, пт. 2. С. 550–74, 595–602.
  3. ^ а б c Гей-Люссак, Ж. Л. (1802), "Recherches sur la dilatation des gaz et des vapeurs" [Исследования по расширению газов и паров], Annales de Chimie, 43: 137–75. Английский перевод (отрывок).
    На странице 157 Гей-Люссак упоминает неопубликованные открытия Шарля: "Avant d'aller plus loin, je dois prevenir que quoique j'eusse reconnu un grand nombre de fois que les gaz oxigène, azote, hydrogène et acide carbonique, et l'air atmosphérique se dilatent également depuis 0 ° jusqu'a 80 ° le cit. Charles avait remarqué depuis 15 ans la même propriété dans ces gaz; mais n'avant jamais publié ses résultats, c'est par le plus grand hasard que je les ai connus. »(Прежде чем двигаться дальше, я должен сообщить [вам], что, хотя я много раз осознавал, что газы кислород, азот, водород и углекислота [т.е. углекислый газ], а также атмосферный воздух расширяются от 0 ° до 80 ° Гражданин Чарльз 15 лет назад заметил то же свойство в этих газах; но, так и не опубликовав свои результаты, я по чистой случайности знал о них.)
  4. ^ Видеть:
  5. ^ * Англичанин Фрэнсис Хоксби (1660–1713) независимо также открыл закон Чарльза: Фрэнсис Хоксби (1708) «Отчет об эксперименте, касающемся различных плотностей воздуха, от самой высокой естественной жары до сильнейшего естественного холода в этом климате», В архиве 2015-12-14 на Wayback Machine Философские труды Лондонского королевского общества 26(315): 93–96.
  6. ^ Гей-Люссак (1802 г.), из п. 166:
    "Si l'on divise l'augmentation totale de volume par le nombre de degrés qui l'ont produite ou par 80, on Trouvera, en faisant le volume à la température 0 égal à l'unité, que l'augmentation de volume pour chaque degré est de 1 / 223.33 or bien de 1 / 266.66 pour chaque degré du thermomètre centrigrade."
    Если разделить общее увеличение объема на количество градусов, которые его производят, или на 80, можно найти, сделав объем при температуре 0 равным единице (1), что увеличение объема на каждый градус равно 1 / 223,33 или 1 / 266,66 на каждый градус термометра по Цельсию.
    Из п. 174:
    " … Elle nous porte, par conséquent, à conclure que tous les gaz et toutes les vapeurs se расширяющаяся игра с помощью mêmes degrés de chaleur."
    … Это приводит нас, следовательно, к выводу, что все газы и все пары расширяются одинаково [под воздействием] одинаковой степени тепла.
  7. ^ Томсон, Уильям (1848), «На абсолютной термометрической шкале, основанной на теории движущей силы тепла Карно и рассчитанной на основе наблюдений Реньо», Философский журнал: 100–06.
  8. ^ Томсон, Уильям (1852 г.), «О динамической теории тепла, с численными результатами, выведенными из эквивалента тепловой единицы мистером Джоуля, и наблюдениями М. Реньо над паром», Философский журнал, 4. Извлекать.

дальнейшее чтение

внешняя ссылка